بيت ائتمان تخطيط التوليفات متعددة المراحل. استخدام مجموعات الحماية في التوليف

تخطيط التوليفات متعددة المراحل. استخدام مجموعات الحماية في التوليف

مجموعات الحماية، يتم إدخالها مؤقتًا في المؤسسة. كون. للحفظ تحت الظروف الكيميائية. ردود أفعال معينة. المراكز. 3. ز. يجب الإجابة على ما يلي. المتطلبات: أ) حماية (حظر) وظائف معينة بشكل انتقائي. مجموعات؛ ب) أن تكون مقاومة للتحولات المقصودة. الجزيئات. ج) تتم إزالتها بشكل انتقائي، وتجديد المجموعة الأصلية في ظل ظروف لا تتغير فيها الأجزاء المتبقية. 3. يتم تقديم g. باستخدام تفاعلات الاستبدال والإضافة وما إلى ذلك. وظيفية المجموعات (OH، CO، COOH، NH 2، NHR، SH) أكثر من 1200 معروفة مجموعات الحمايةفي كثير من الأحيان مجموعات الحمايةالمستخدمة في تركيبات الببتيد. بفضل استخدامها، تم إجراء توليف كامل للكثيرين. منظمة معقدة الجزيئات، على سبيل المثال. صاعد فيما يلي الحد الأقصى. شائع مجموعات الحمايةتتم حماية الألكيل والمجموعات المشابهة هيكليا بواسطة OH، COOH، SH لتكوين المقابلة . والكبريتيدات. طرق إزالة مثل 3.ز: الميثيل - عن طريق عمل BBR 3، Me 3 SiI من الهيدروكسيل أو القلوي من مجموعة الكربوكسيل؛ حليف - في الأخير. التحلل المائي. b-methoxyethoxymethyl CH 3 OCH 2 CH 2 OCH، - المعالجة بأحماض لويس، مثل ZnBr 2، TiCl 4؛ ميثيلثيوميثيل CH 3 SCH 2 - بفعل Hg، Ag، Cu. تعمل مجموعات الأريلالكيل على حماية تكوين NH 2 (NHR)، OH، COOH، SH، على التوالي. استبدال الإيثرات والإسترات والكبريتيدات. أمثلة على 3.ز: البنزيل - يمكن إزالته بسهولة في ظل الظروف. ن- تتم إزالة ميثوكسي بنزيل بشكل انتقائي مع 2،3-ثنائي كلورو-5،6-ديسيانو-1،4-بنزوكينون، تتم إزالة ثلاثي فينيل ميثيل - جنبًا إلى جنب مع التحلل الهيدروجيني، في بيئة حمضية. حلقية غير متجانسة تُستخدم المجموعات لحماية OH وSH لتكوين أسيتالات وثيوأسيتالز مختلطة. رباعي هيدرو بيرانيل ورباعي هيدروفيوريل 3. ز مقاومان لعمل الميتالورج. الكواشف ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق عمل الأحماض. رباعي هيدروثيوبيرانيل ورباعي هيدروثينيل أكثر مقاومة للأحماض، ولكن من السهل تحللهما في وجود الزئبق وAg. تعمل مجموعات الألكيليدين والأريل ألكيليدين على حماية الأمينات الأولية، التي تتكون من 1،2 و1،3 ديول، على التوالي. الآزوميثينات، دوري الأسيتال والكيتال. هذه مجموعات الحمايةعلى سبيل المثال، يمكن إزالة الميثيلين والإيثيليدين والأيزوبروبيليدين والبنزيليدين ونظائرها بسهولة عن طريق التحلل المائي الحمضي. تعمل مجموعات الأسيل على حماية OH، NH 2 (NHR)، SH من خلال تكوين الاسترات، الكربونات، الكاربامات، الثيوسترات، اليوريدس. هذه المجموعات، على سبيل المثال، فورميل، أسيتيل، بنزويل، بيفالويل، 1-أدامانتويل، مستقرة تمامًا في البيئة الحمضية ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق عمل القواعد أو LiAlH 4 . مجموعة adamantoyyl، على عكس مجموعات الأسيل الأخرى، مقاومة لعمل المغنيسيوم والليثيوم. اتصالات. تتشابه مجموعات الألكوكسي كربونيل في خصائصها مع مجموعات الأسيل. تعتبر مجموعة N-Phenylcarbamoyl أكثر مقاومة للتحلل المائي القلوي. تحمي مجموعات السيليل OH، SH، NH 2 (NHR)، COOH، وتشكل إثيرات السيليل والأمينات البديلة للسيليل. ثلاثي ميثيل-، ثلاثي إيثيل-، ثلاثي إيزوبروبيل-، التدليك-بوتيل ميثيل-، التدليك- مجموعات بوتيل ثنائي فينيل سيليل (في هذه السلسلة يزداد الثبات في ظل ظروف التحلل المائي الحمضي) يمكن إزالتها بسهولة عن طريق عمل أنيون الفلورايد؛ آخر مجموعتين من مجموعات السيليل المدرجة هي من أكثر المجموعات. عالمية وأكثر دفاعات OH المستخدمة بشكل متكرر. تعمل مجموعات الألكوكسي والمجموعات المتشابهة في البنية على حماية وظيفة الكربونيل، وتشكل أسيتالات وثنائي ثيو أسيتالات، بما في ذلك الحلقية. هذه مجموعات الحمايةعلى سبيل المثال، تتم إزالة مجموعات ديميثوكسي، ودييثوكسي، وإيثيلين ديوكسي، وبروبيلينديوكسي عن طريق التحلل المائي الحمضي، والحلقية. مجموعات الحمايةأكثر استقرارًا، ومعدل التحلل المائي لمجموعة البروبيلين ديوكسي أعلى من مجموعة الإيثيلين ديوكسي. يتم تحلل مجموعات Di(methylthio)-، di(benzylthio)-، ومجموعات dithio الإيثيلين والبروبيلين تحت ظروف محايدة في وجود Hg، Ag، Cu. تحمي المجموعات المحتوية على النيتروجين مجموعة الكربونيل بتكوين الأوكسيمات والهيدرازونات والأزوميثينات ومجموعة الكربوكسيل بتكوين الهيدرازيدات. تتم إزالة هذه المشتقات عن طريق عمل الأحماض. مضاءة.:مجموعات الحماية في الكيمياء العضوية، عبر. من الإنجليزية، م.، 1976؛ جرين تي دبليو، مجموعات الحماية في التركيب العضوي، نيويورك، 1981، في. جي ياشونسكي.

اختر الحرف الأول من عنوان المقالة.

مجموعات الحماية، يتم إدخالها مؤقتًا في الجزيئات العضوية. كون. للحفظ تحت الظروف الكيميائية. p-tions من ردود فعل معينة. المراكز. يجب أن تكون مجموعات الحماية: المتطلبات: أ) حماية (حظر) وظائف معينة بشكل انتقائي. مجموعات؛ ب) أن تكون مقاومة للتحولات المقصودة. الجزيئات. ج) تتم إزالتها بشكل انتقائي، وتجديد المجموعة الأصلية في ظل ظروف لا تتغير فيها الأجزاء المتبقية من الجزيء. يتم تقديم مجموعات الحماية باستخدام طرق الاستبدال والإضافة والتدوير وما إلى ذلك. وظيفية المجموعات (OH، CO، COOH، NH 2، NHR، SH) أكثر من 1200 مجموعة حماية معروفة. في كثير من الأحيان، يتم استخدام مجموعات الحماية في تركيبات الببتيد؛ بفضل استخدامها، تم إجراء توليف كامل للكثيرين. منظمة معقدة جزيئات، على سبيل المثال الأنسولين، ريبونوكلياز البقري. فيما يلي الحد الأقصى. مجموعات الحماية المشتركة تتم حماية الألكيل والمجموعات المشابهة هيكليا بواسطة OH، COOH، SH لتكوين المقابلة الإيثرات والإسترات والكبريتيدات. طرق إزالة هذه المجموعات الواقية: الميثيل - عن طريق عمل BBr 3، Me 3 SiI مع التحلل المائي الهيدروكسيل أو القلوي من مجموعة الكربوكسيل ؛ الأليليك - الأيزومرية إلى إيثر الفينيل مع الأخير. التحلل المائي.ب -methoxyethoxymethyl CH 3 OCH 2 CH 2 OCH، - المعالجة بمركبات لويس، مثل ZnBr 2، TiCl 4؛ ميثيلثيوميثيل CH 3 SCH 2 - بفعل أملاح Hg، Ag، Cu. تعمل مجموعات الأريلالكيل على حماية تكوين NH 2 (NHR)، OH، COOH، SH، على التوالي. الأمينات المستبدلة والإيثرات والإسترات والكبريتيدات. أمثلة على هذه المجموعات الواقية: البنزيل - تتم إزالته بسهولة تحت ظروف التحلل الهيدروجيني، تتم إزالة p-methoxybenzyl بشكل انتقائي أثناء الأكسدة باستخدام 2،3-diكلورo-5،6-dicyano-1،4-benzoquinone، تتم إزالة ثلاثي فينيل ميثيل - جنبًا إلى جنب مع التحلل الهيدروجيني في بيئة حمضية. حلقية غير متجانسة تُستخدم المجموعات لحماية OH وSH لتكوين أسيتالات وثيوأسيتالز مختلطة. مجموعات الحماية رباعي هيدرو بيرانيل ورباعي هيدروفيوريل مقاومة لعمل المعدن. الكواشف ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق عمل الدواء. رباعي هيدروثيوبيرانيل ورباعي هيدروثينيل أكثر مقاومة للمركبات، ولكن من السهل أن يتحللا في وجودهما. أملاح الزئبق و Ag. تعمل مجموعات الألكيليدين والأريل ألكيليدين على حماية الأمينات الأولية، التي تتكون من 1،2 و1،3 ديول، على التوالي. الآزوميثينات، دوري الأسيتال والكيتال. يمكن بسهولة إزالة مجموعات الحماية هذه، مثل الميثيلين والإيثيليدين والأيزوبروبيليدين والبنزيليدين ونظائرها، عن طريق التحلل المائي الحمضي. تعمل مجموعات الأسيل على حماية OH، NH 2 (NHR)، SH لتكوين استرات، كربونات، كربامات، ثيوسترات، يوريديس. هذه المجموعات، على سبيل المثال، فورميل، أسيتيل، البنزويل، بيفالويل، 1-أدامانتويل، فهي مستقرة تمامًا في البيئة الحمضية ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق عمل القواعد أو LiAlH 4 . مجموعة adamantoyyl، على عكس مجموعات الأسيل الأخرى، مقاومة لعمل المغنيسيوم والليثيوم. اتصالات. تتشابه مجموعات الألكوكسي كربونيل في خصائصها مع مجموعات الأسيل. تعتبر مجموعة N-Phenylcarbamoyl أكثر مقاومة للتحلل المائي القلوي. تحمي مجموعات السيليل OH، SH، NH 2 (NHR)، COOH، وتشكل إثيرات السيليل والأمينات البديلة للسيليل. تتم إزالة مجموعات Trimethyl-، triethyl-، triisopropyl-، tert-butylmethyl-، tert-butyldiphenylsilyl (في هذه السلسلة الاستقرار في ظل ظروف التحلل المائي الحمضي) بسهولة عن طريق عمل أنيون الفلورايد؛ تعتبر المجموعتان الأخيرتان من مجموعات السيليل المدرجة من أكثر المجموعات. عالمية وأكثر دفاعات OH المستخدمة بشكل متكرر. تعمل مجموعات الألكوكسي والمجموعات المتشابهة في البنية على حماية وظيفة الكربونيل، وتشكل أسيتالات وثنائي أسيتالات، بما في ذلك الحلقية. تتم إزالة مجموعات الحماية هذه، على سبيل المثال، مجموعات ثنائي ميثوكسي، ثنائي إيثوكسي، إيثيلين ديوكسي وبروبيلين ديوكسي، عن طريق التحلل المائي الحمضي، والحلقية. تكون مجموعات الحماية أكثر استقرارًا، ومعدل التحلل المائي لمجموعة البروبيلين ديوكسي أعلى من مجموعة الإيثيلين ديوكسي. يتم تحلل مجموعات Di(methylthio)-، di(benzylthio)-، ومجموعات ثنائي ثيو الإيثيلين والبروبيلين تحت ظروف محايدة في وجود. أملاح الزئبق، Ag، النحاس. تحمي المجموعات المحتوية على النيتروجين مجموعة الكربونيل بتكوين الأوكسيمات والهيدرازونات والأزوميثينات ومجموعة الكربوكسيل بتكوين الهيدرازيدات. تتم إزالة هذه المشتقات من خلال عمل
===
الأسبانية الأدب لهذه المادة "مجموعات الحماية": مجموعات الحماية في الكيمياء العضوية، العابرة. من الإنجليزية، م.، 1976؛ غرين تي دبليو، مجموعات الحماية في التركيب العضوي، نيويورك، 1981، في.جي.ياشونسكي.

صفحة "مجموعات الحماية"أعدت على أساس المواد

يخصص هذا الفصل للنظر في السمات الرئيسية لاستخدام مجموعات الحماية في التوليف، ولا يتظاهر بأنه مناقشة شاملة لهذا الموضوع، وسيتم تقديم عدد قليل (أمثلة) فقط.

10.1. استراتيجية

أثناء عملية التوليف، غالبًا ما يكون من الضروري إجراء تحويل في موقع واحد بينما يجب أن يظل الموقع التفاعلي الآخر دون تغيير. هناك طريقتان رئيسيتان تستخدمان لتحقيق ذلك. أحد هذه الأمور، والذي أشرنا إليه غالبًا، إن لم يكن دائمًا، في الفصول السابقة، هو الاختيار الدقيق للكاشف الانتقائي و/أو ظروف التفاعل. هناك طريقة أخرى، والتي سننظر فيها الآن بالتفصيل، تتضمن مثل هذا التعديل المؤقت للموقع الذي يكون فيه التفاعل غير مرغوب فيه بحيث يظل دون تغيير أثناء التفاعل في موقع آخر من الجزيء. في نهاية التفاعل، يمكن تجديد المجموعة الأولية بسهولة. تُعرف مجموعة تعديل الوظيفة باسم مجموعة الحماية.

وبالتالي، فإن الميزات التي يجب أن تكون متأصلة في مجموعة الحماية المثالية هي ما يلي: 1) يتم تقديم الفرقة في ظل ظروف معتدلة؛ 2) أن تكون المجموعة مستقرة في ظل ظروف إجراء التفاعل اللازم لإجراء التحول في المراكز الأخرى؛ 3) تتم إزالة الفرقة في ظل ظروف معتدلة. وفي بعض الحالات من الممكن تخفيف الشرط الأخير وإتاحة إمكانية تحويل المجموعة الحامية مباشرة إلى مجموعة وظيفية أخرى. دعونا الآن نفكر في كيفية استيفاء هذه الشروط باستخدام مثال حماية مجموعات الهيدروكسيل. دعونا نتطرق أيضًا إلى مسألة حماية مجموعات الأمينو والكربونيل. سيتم تقديم أمثلة إضافية في الفصل. 14.

عند حماية أي مجموعات وظيفية يجب الحفاظ عليها عند إجراء تفاعلات كيميائية مخطط لها في أجزاء أخرى من الجزيء، تتحقق سلسلة التحولات الكيميائية التالية:

1) إدخال مجموعة حماية (P) في الركيزة الأصلية S؛

2) رد الفعل بين الركيزة المحمية PS والكاشف المستخدم Y؛

3) الإزالة اللاحقة لمجموعة الحظر P وتشكيل المنتج SY.

تتطلب النواة القوية وسهولة الأكسدة والطبيعة الحمضية لمجموعة الثيول من السيستين حظرًا انتقائيًا للمجموعة في جميع مراحل التوليف. في عام 1930، كان دو فيجنولت أول من استخدم بقايا S-بنزيل لحماية وظيفة الثيول. في الوقت الحاضر، أصبحت المجموعات التي يمكن أن تؤدي مباشرة إلى رابطة ثاني كبريتيد لتكوين السيستين دون إزالة الحماية السابقة ذات أهمية متزايدة. لتشكيل جسور ثاني كبريتيد، الطرق المستخدمة هي تحلل اليود، تحلل رودان (طريقة الديرودان أو طريقة هيسكن) أو طريقة كامبر (عبر كلوريد ميثوكسي كاربونيل سلفينيل Cl-S-CO-OCH3).

أكثر مجموعات حماية الثيول شيوعًا هي أسيلاميوميثيل هيمياسيتال (SN-acetals) وثيواسيتال وثيوسترات وثيويوريثان وثنائي كبريتيد غير متماثل.

على الرغم من العدد الكبير من مجموعات الحماية المقترحة لمنع وظيفة الثيول، فإن البحث عن كواشف جديدة مستمر، حيث أن كل مجموعة مستخدمة لها عدد من العيوب.

ثنائي فينيل ميثيل

حماية الببتيد ثيول أنهيدريد

ثنائي فينيل ميثيل (أو البنزيدريل) هو جذري ثنائي فينيل ميثان.

أرز. 6.

يمكن تحضير ثنائي فينيل ميثان من البنزين وكلوريد البنزيل (1.1) باستخدام كلوريد الألومنيوم، فلوريد الهيدروجين، كلوريد البريليوم، الملح المزدوج لكلوريد الألومنيوم وكلوريد الصوديوم، غبار الزنك، كلوريد الزنك أو ملغم الألومنيوم كعامل تكثيف.

يعطي البنزين وكحول البنزيل ثنائي فينيل ميثان تحت تأثير فلوريد البورون أو فلوريد الهيدروجين أو كلوريد البريليوم (1.2).

تم الحصول على ثنائي فينيل ميثان أيضًا من البنزين، وكلوريد الميثيلين وكلوريد الألومنيوم (1.3) ومن البنزين، والفورمالدهيد في حمض الكبريتيك المركز (1.4). تم إجراء اختزال البنزوفينول إلى ثنائي فينيل ميثان من خلال عمل حمض الهيدروديك والفوسفور والصوديوم والكحول والاندماج مع كلوريد الزنك وكلوريد الصوديوم (1.5). يمكن تكثيف كلوريد البنزيل المغنيسيوم مع البنزين لتكوين ثنائي فينيل ميثان عن طريق إضافة كميات صغيرة من المغنيسيوم والماء (1.6).

حماية S-بنزيدريل

وفقًا للدراسات الكلاسيكية، فإن الثيوسترات هي أشهر مجموعات الحماية للثيول وأكثرها استخدامًا. عادة ما يتم تحضير مشتقات الثيوستر من السيستين أو الثيولات الأخرى عن طريق تفاعل إحلال النيوكليوفيل الذي تعمل فيه وظيفة المركابتو بمثابة محب للنواة. يستخدم البنزيدريل لحماية الثيول على شكل إيثر البنزيدريل.

2.2.1 مقدمة لحماية S-benzhydryl

تم اقتراح مجموعة الحماية S-benzhydryl لأول مرة بواسطة Zervas وFotaki. لقد أظهروا أنه ليس فقط الثيوثيرات، ولكن أيضًا الكلوريدات يمكن استخدامها لتقديم حماية البنزيدريل. لذلك، على سبيل المثال، لإدخال حماية البنزيدريل في L- سيستين، تحتاج إلى تناول كلوريد مناسب والعمل على هيدروكلوريد السيستين في ثنائي ميثيل فورماميد.

أرز. 7.

2.2.2 إزالة حماية S-benzhydryl

S - تتم إزالة مجموعة حماية البنزيدريل عن طريق التسخين إلى 70 درجة مئوية مع حمض ثلاثي فلورو أسيتيك المحتوي على الفينول، أو، بشكل أقل نجاحًا، 2N. محلول بروميد الهيدروجين في حمض الأسيتيك عند درجة حرارة 50-55 درجة مئوية. في الآونة الأخيرة، ونتيجة لدراسة مفصلة لظروف التفاعل، تبين أنه عند استخدام حمض ثلاثي فلورو أسيتيك المحتوي على 2.5% فينول (16 ساعة، 30 درجة مئوية) أو 15% فينول (15 دقيقة، 70 درجة مئوية)، يتكون الثيول في العائد الكمي تقريبا. عند إضافة 10% ماء، ينخفض إنتاج الثيول، ويرجع ذلك على ما يبدو إلى انخفاض حموضة خليط التفاعل، مما يؤدي إلى انخفاض تكوين الحمض المرافق من الثيوستر. وفقًا لكونيغ وآخرين، فإن حمض ثلاثي فلورو أسيتيك عند 70 درجة مئوية في غياب الفينول ليس له أي تأثير عمليًا على إيثر بنزهيدريل S.

أظهر Zervax وFotaki أن إستر S-benzhydryl لـ L-cysteine يمكن أن ينقسم بفعل أيونات الفضة أو الزئبق.

اقترح ساكاكيبارا وآخرون إزالة مجموعة الحماية S-benzhydryl باستخدام فلوريد الهيدروجين والأنيسول. وكما هو متوقع، حدث تحلل الكبريتيدات بسرعة بسبب الثبات العالي للكاتيونات الناتجة.

يمكن إزالة حماية S-Benzhydryl من خلال عمل ثيوسيانات السلفينيل أو الرودان في وجود رابطة كبريتيد باستخدام الظروف الحمضية.

أرز. 8. مخطط لإزالة حماية البنزيدريل

مجموعة حماية ثالثي بوتيل

في تخليق الببتيد، تُستخدم أيضًا إثيرات ثلاثي بوتيل لحماية مجموعة الثيول. إنها مهمة للغاية لتخليق الببتيدات، لأنها يتم تقسيم مجموعة ثالثي بوتيل الأثير بسهولة شديدة.

أرز. 9.

يتم الحصول على ثالثي بوتيل إيثر عن طريق تفاعل الكحول مع الأيزوبيوتيلين الزائد تحت ظروف التحفيز الحمضي (conc. H2SO4) في درجة حرارة الغرفة:

2.3.1 مقدمة لمجموعة الحماية ثالثي البيوتيل

يتم إدخال وتحضير S-tert-Butyl ether على النحو التالي:

أيضًا، عندما تتم معالجة N-phthaloyl-L-cysteine مع الأيزوبيوتين في وجود حمض الكبريتيك كمحفز، يتم الحصول على N-phthaloyl-S-tert-butyl-L-cysteine-tert-butyl ester بنسبة عالية إلى حد ما أَثْمَر:

2.3.2 إزالة مجموعة الحماية ثالثي البيوتيل

أظهرت نتائج الدراسات التي أجراها Ohl, Kane et al أنه يمكن إزالة مجموعة ثلاثي بوتيل في بيئة حمضية. ومع ذلك، فمن الواضح أنه ما لم يتم استخدام الأحماض القوية، فإن التفاعل يستمر ببطء ويكون وضع التوازن عادة غير مناسب. كالاهان وآخرون. توصلت دراسة إدخال وإزالة مجموعات S-tert-butyl في الببتيدات المختلفة إلى نتيجة مماثلة.

تمت تجربة عدد من الكواشف الحمضية لإزالة مجموعة S-tert-butyl بسلاسة في S-tert-butyl-L-cysteine tert-butyl ester. جميعها، باستثناء حمض ثلاثي فلورو أسيتيك (أضعف تلك التي تمت دراستها)، تؤدي إلى إطلاق بعض السيستين؛ وكانت الأحماض القوية (حمض البيركلوريك في حمض الأسيتيك) هي الأكثر فعالية، ولكن حتى في ظل هذه الظروف كان S-tert-butyl-L-cysteine موجودًا. ومع ذلك، أظهر ساكاكيبارا وآخرون أن مجموعة S-tert-butyl يمكن إزالتها بسلاسة من السيستين عن طريق عمل حمض قوي ومتقبل الكاتيون (فلوريد الهيدروجين - الأنيسول).

يمكن استخدام التفاعل الأخير، الذي يحدث في درجة حرارة الغرفة، في التوليفات التحضيرية، لأنه يعطي عوائد عالية إلى حد ما من الثيول. على الرغم من ذلك، فإن إعداد السيستين S-tert-butylthioethers لم يجد بعد تطبيقًا للحماية.

لكن بييرمان وبونتيكو أظهرا أن S-tert-butyl-L-cysteine يتفكك عند غليه بمحلول مائي من كلوريد الزئبق ( ثانيا).

نص

1 حماية المجموعات في التخليق العضوي M. V. LIVANTSOV جامعة موسكو الحكومية. م.ف. Lomonosov PRTETIVE GRUP IN RGANI YNTEI M. V. LIVANTV يتم تقديم نظرة عامة موجزة عن مجموعات الحماية الأساسية، ويتم عرض مبادئ استخدامها في التخليق العضوي بمساعدة أمثلة ملموسة. يتم تقديم لمحة موجزة عن مجموعات الحماية الرئيسية وتناقش مبادئ استخدامها في التخليق العضوي الدقيق باستخدام أمثلة محددة. مقدمة لتعديل المجموعات الوظيفية الفردية بشكل انتقائي في الجزيئات المعقدة، غالبًا ما يتم استخدام طريقة المجموعة الواقية. يتمثل جوهر الطريقة في الحجب (الحماية) المؤقت القابل للعكس لتلك المجموعات الوظيفية التي يجب الحفاظ عليها أثناء التحولات الكيميائية المخطط لها في أجزاء أخرى من الجزيء. في هذه الحالة، يتم تحقيق السلسلة التالية من التحولات الكيميائية: 1) إدخال مجموعة الحماية (مجموعة الحماية P) في الركيزة الأصلية؛ 2) التفاعل بين الركيزة المحمية P والكاشف المستخدم Y؛ 3) الإزالة اللاحقة لمجموعة الحظر P وتشكيل المنتج Y. P P PY Y P 1 Y 2 3 تتيح لنا طريقة حماية المجموعات أيضًا إزالة مسألة انتقائية التفاعل الرئيسي. تم تبسيط المشكلة بشكل كبير وتقليصها إلى مشكلة أبسط تتمثل في الإدخال الانتقائي وإزالة مجموعات الحماية. دعونا ننظر فقط في مجموعات الحماية الأكثر استخدامًا ونناقش المبادئ الأساسية لاستخدامها لحماية المجموعات الوظيفية. يمكن العثور على مزيد من التفاصيل حول أنواع مجموعات الحماية في الدراسات. حماية أنظمة الكحول والجليكول Livantsov M.V.، عند إجراء التحولات المخططة لجزيء متعدد الوظائف، قد تحدث عمليات غير مرغوب فيها بمشاركة مجموعات الهيدروكسيل: الأسيلة، الألكلة، الأكسدة، الاستبدال أو الجفاف. تعمل طريقة المجموعة الحامية على التخلص من هذه العمليات والحفاظ على مجموعة الهيدروكسيل. إحدى الطرق الأكثر فعالية وشائعة لحماية مجموعة الهيدروكسيل في الكحولات أو أنظمة الجليكول هي تحويلها إلى إثيرات أو أسيتالات (كيتالات). ليفانتسوف إم. حماية المجموعات في التركيب العضوي 51

2 الإيثرات الأكثر استخدامًا هي البنزيل أو ثلاثي فينيل ميثيل (تريتيل) أو حماية السيليل لمجموعات الهيدروكسيل الكحولية. إثيرات البنزيل. يتم إدخال حماية البنزيل إلى جزيء الكحول بفعل كلوريد البنزيل أو بروميد في وجود قواعد غير عضوية. إنه غير مبال بعمل المركبات المعدنية العضوية، والعديد من العوامل المؤكسدة والمختزلة، ومستقر في البيئات القلوية والحمضية قليلاً، ولكنه يتحلل بسهولة في ظل ظروف التحلل الهيدروجيني التحفيزي: ((((((((1) Na 2) Br 1) 3 2) (( ) 1) Li 2) 3 1) 2, Pd, 20 ((إيثرات ثلاثي فينيل ميثيل. تُستخدم مجموعة ثلاثي فينيل ميثيل (تريتيل) على نطاق واسع للحماية الانتقائية لمراكز الهيدروكسيل الأولية التي يمكن الوصول إليها مكانيًا في الكحوليات المتعددة. ويمكن تقديمها بسهولة في جزيء الكحول عن طريق عمل كلوريد ثلاثي فينيل ميثيل في وجود قواعد عضوية، يكون مستقرًا في بيئة قلوية ويحمي مجموعة الهيدروكسيل من عمل الكواشف المحبة للنواة. إزالة حماية التريتيل عن طريق التحلل المائي الحمضي: Tr Ac Ac Tr/Py Ac Ac Tr 80% t (Zn 2 Ac Ac Tr = 3؛ Py = 5 5 N؛ Ac = Ac Ac Trialkylsilyl ethers. في الممارسة الاصطناعية، الأكثر استخدامًا هي مجموعات الحماية ثلاثي ميثيل سيليل (TM) وثالثي بوتيل ثنائي ميثيل سيليل (TBDM). الحماية متغيرة للغاية ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق التحلل المائي أو التحلل الكحولي في ظل ظروف معتدلة: TM TM TM TM TM = Me 3 i. لحماية مجموعات الهيدروكسيل الأولية بشكل انتقائي، يتم استخدام مجموعة ثلاثي بوتيل ثنائي ميثيل سيليل الضخمة المستقرة مائيًا (TBDM) على نطاق واسع. تتم إزالة مجموعة الحماية هذه بشكل انتقائي من خلال عمل أيون الفلورايد في مذيب عضوي: الأسيتالات والكيتالات Me 3 i ex Py K 2 3, Me, 0 Me 3 i (t-bu i TM TM TM (() TBDM = t- bu i واحدة من أفضل الطرق التقليدية لحماية مجموعات الهيدروكسيل هي تحويل الكحولات إلى إثيرات رباعي هيدروبيرانيل التي تعمل بشكل جيد في البيئات المحايدة والقلوية، وهي غير مبالية بعمل Py TBDM(TBDM(Li TBDM(TBDM). ) ميلي، THF 4 1) 2 ) 2 2، Pd/Ba 4 n-bu 4 N F /THF، 0 52 مجلة سوروس التعليمية، المجلد 7، 5، 2001

3 كواشف، يمكن إزالتها بسهولة عن طريق التحلل المائي الحمضي في ظل ظروف معتدلة: ((Mg TP (TP 1) 2 2) 3 Mg, Et 2 (TP = عيب كبير في حماية TP هو أنها لا تميز بين الهيدروكسيل الأولي والثانوي والثالثي في الممارسة العملية، غالبًا ما تكون هناك حاجة إلى ركائز محمية بشكل انتقائي في مجموعات الهيدروكسيل الثانوية أو الثالثة في وجود هيدروكسيل أولي أكثر تفاعلاً. يتم حل هذه المشكلة على النحو التالي: TBDM(TP TBDM(n-bu 4 N F /THF ، 0 TP (أسيتال الإيثيليدين والبنزيليدين). تستخدم مجموعات الحماية الأسيتالية الحلقية، الإيثيليدين والبنزيليدين، على نطاق واسع في كيمياء السكريات والجليكوسيدات لحماية مركزين من الهيدروكسيل في وقت واحد أسيتالاتها على الركيزة (تفاعل التبادل) في وجود محفزات حمضية ويمكن إزالتها بسهولة عن طريق التحلل المائي في بيئة حمضية: R، R =، R بالإضافة إلى ذلك، يمكن إزالة حماية البنزيليدين بشكل انتقائي عن طريق التحلل الهيدروجيني الحفزي: 2، Pd/ Bz Bz Bz = مجموعات حماية الأسيتال الحلقية تكون مستقرة في البيئات المحايدة والقلوية، وغير مبالية بعمل العوامل المؤكسدة. كمثال، نعطي تخليق D-threose من D-arabitol: D-Arabitol Pb(Ac) 4 D-Threose Isopropylidene ketals. من بين طرق الأسيتال الحلقي (الكيتال) لحماية مجموعتين من الهيدروكسيل في أنظمة الجليكول، تعتبر حماية الأيزوبروبيليدين هي الأكثر قيمة. 3 = Zn 2 Na، (Me 2 p 2.6 تتمتع حماية الأيزوبروبيليدين بالتسخين بمزايا كبيرة مقارنة بحماية الإيثيليدين والبنزيليدين M.V. مجموعات حماية LIVANTSOV في التخليق العضوي 53

4 مجموعات حماية من الأسيتال: أ) لا يؤدي إدخاله إلى ظهور مركز حلزوني جديد في الجزيء المحمي وتكوين دياستيريومرات؛ ب) يكون أقل قابلية للتغير مقارنة بمجموعات الأسيتال ويمكن أن تختلف شروط إزالته بشكل كبير اعتمادًا على بنية المراكز المحمية. هذه الميزة الخاصة بحماية الأيزوبروبيليدين تجعل من الممكن أحيانًا إزالة واحدة من مجموعات الحماية العديدة من هذا النوع الموجودة في الجزيء بشكل انتقائي: ص 3، 20 حماية مجموعة الكربونيل في الممارسة العملية، الطريقة الأكثر شيوعًا هي طريقة الأسيتال (الكيتال) للحماية مجموعة الكربونيل. أسيتال (كيتال). تكون مجموعة حماية الأسيتال مستقرة في الوسائط المحايدة والقلوية وغير مبالية بعمل العوامل المؤكسدة والكواشف المحبة للنواة. يتم إدخال مجموعة الحماية من خلال عمل الكحولات أو الأرثوسترات على مركبات الكربونيل في وجود محفزات حمضية، ويتم إزالتها عن طريق التحلل المائي الحمضي:، Et Et Et Et Et 3 Et، الغاز K، R KMn 4، 2 p 7، 0 1 MgBr 2) 3 أكثر ملاءمة في عمل الأسيتال الدورية. أولاً، فهي أقل قابلية للتغيير، وثانيًا، تتشكل بشكل كامل في ظل ظروف تفاعل التوازن لأسيتال مجموعة الكربونيل، مما يسمح بإجراء العديد من التحولات الإضافية للجزيء دون العزل الأولي للأسيتال في حالتها النقية استمارة. 1،3-حماية الديوكسولان. يتم تقديم مجموعة الحماية 1،3-ديوكسولان من خلال التأثير على مركبات الكربونيل في جلايكول الإثيلين في وجود محفزات حمضية ويتم إزالتها عن طريق التحلل المائي الحمضي: 3 (، 1) 3؛ 2) تم توسيع إمكانيات طريقة الأسيتال لحماية مجموعة الكاربونيل بشكل كبير باستخدام نظائر الكبريت من إيثيلين جلايكول 2-مركابتوإيثانول (حماية 1،3-أوكساثيولان) و1،2-ثنائي مركابتوإيثان (حماية 1،3-ديثيولان). . 1،3-حماية أوكساثيولانيك. على النقيض من 1،3-ديوكسولان، تتم إزالة حماية 1،3-أوكساثيولان بشكل انتقائي في وسط محايد أو قلوي قليلاً تحت تأثير نيكل راني، وهو كاشف فعال لإزالة الكبريت: N (، Raney N Ni = ; 1) EtMgBr 2) 3 54 مجلة سوروس التعليمية، المجلد 7، 5، 2001

5 1,3- حماية الديثيولان. يتم تحقيق الإزالة الانتقائية لحماية 1،3-ديثيولان باستخدام أملاح الزئبق (II) في مذيبات مختلفة: ((، (2، g 2 =، g، (يوضح المثال الأخير إمكانية حماية مجموعة كيتون أقل نشاطًا في إن وجود مجموعة ألدهيد أكثر نشاطًا. يتيح لنا استخدام حماية 1,3-ديثيولان حل مشكلة اصطناعية مهمة أخرى - مشكلة الاختزال الكامل لمجموعة الكربونيل في بيئة محايدة، عندما تكون طرق الاختزال التقليدية غير مناسبة 3-ديثيان أسيلات (تخليق ديثيان): 1) n-buli، THF، 78؛ 1) BuLi، THF، 78؛ 2) 2، g 2 وبالتالي، فإن حماية 1,3-dithiane لا تسمح فقط بالحفاظ على مركز الكربونيل. للجزيء، ولكن وتغيير بيئته. حماية مجموعة الكربوكسيل إن أبسط طريقة لحماية مجموعة الكربوكسيل هي تحويلها إلى مجموعة إستر. استرات الميثيل والإيثيل. تُستخدم مجموعات حماية إستر الميثيل والإيثيل على نطاق واسع في تفاعلات التكثيف والألكلة C. تتم إزالة هذه المجموعات الواقية في ظل ظروف التحلل المائي الحمضي أو القلوي الشديد: Et Et ()Et () Et (Et 3, t Et, 2 EtNa, Et 1) Na 2) () 1) Na 2) = 3, t Et ، 2 = (Et = (إثيرات ثلاثي بوتيل. مجموعة إستر ثلاثي بوتيل مقاومة للقواعد، ولكن يمكن إزالتها بسهولة عن طريق التحلل الحمضي في ظل ظروف خفيفة. يتم استخدام مجموعة الحماية هذه في الحالات التي لا يمكن فيها إجراء التحلل المائي القلوي: 2 N (Bu-t Na 2 N (Bu-t 2 N 2 =(، 2 2 إيثرات البنزيل. الميزة الرئيسية لحماية إستر البنزيل هي إمكانية إزالته الانتقائية عن طريق التحلل الهيدروجيني التحفيزي: 3 N 3 N Bu-t 2 /Pd =(، 3 N 3، t Bu-t LIVANTSOV M .V. مجموعات الحماية في التركيب العضوي 55

6 إثيرات ثلاثي ميثيل سيليل. تتشكل إثيرات ثلاثي ميثيل سيليل بسهولة عن طريق تفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع ثلاثي ميثيل كلوروسيلان في وجود قاعدة عضوية. هذه هي مجموعة حماية الإستر الأكثر قابلية للتغيير ويمكن إزالتها عن طريق التحلل المائي أو تحلل الكحول في بيئة محايدة في درجة حرارة الغرفة. حماية أمين N 2 - ومجموعات NR ترجع أهمية حماية مراكز N 2 - وNR-amine إلى قاعديتها العالية وحبها النووي، فضلاً عن حساسيتها للأكسدة. تحتوي الأدبيات على العديد من الأمثلة على حماية الروابط N في مختلف مجالات الكيمياء العضوية الحديثة. حماية الروابط N في الأحماض الأمينية. تخليق الببتيد الهدف الاستراتيجي لتخليق الببتيد هو ضمان تسلسل محدد من بقايا الأحماض الأمينية في جزيء الببتيد. يتم تحقيق هذا الهدف من خلال استخدام حماية بعض المجموعات الوظيفية وتفعيل مجموعات وظيفية أخرى في مراحل معينة من تخليق الببتيد. دعونا نوضح النهج الكلاسيكي لتخليق الببتيد باستخدام مثال تحضير ثنائي الببتيد الجليسيلالانين. حماية مكونات المجموعة الأمينية كربوكسي N 3 () () N جلايسين محمي N في هذه الحالة، تم استخدام مجموعة حماية بنزيلوكسي كربونيل (مجموعة كاربوبنزوكسي). بالإضافة إلى مجموعة الكربوبنزوكسي، لحماية المجموعة الأمينية في الأحماض الأمينية، يتم استخدام مجموعة ثلاثي بيوتوكسي كربونيل على نطاق واسع، والتي تتم إزالتها بشكل انتقائي عن طريق عمل حمض ثلاثي فلورو أسيتيك أو كلوريد الهيدروجين في مذيب مناسب: تنشيط مجموعة الكربوكسي 1) 2, 2) 2 (()N 3 3 N N 3 في هذه الحالة، يتم تحويل مكون الكربوكسي إلى أنهيدريد مختلط أكثر تفاعلية. لتنشيط مجموعة الكربوكسيل، يمكن أيضًا استخدام كلوريد الثيونيل وثنائي سيكلوهيكسيل كاربوديميد. حماية المكونات الأمينية لمجموعة الكربوكسيل يتم تحقيق حماية مجموعة الكربوكسي في تخليق الببتيد عن طريق تحويلها إلى مجموعة إستر (انظر القسم السابق بما في ذلك عمليات عزل وتنقية المنتجات في كل مرحلة). حاليا، يتم استخدام أساليب أكثر تقدما لتجميع الببتيدات. حماية الروابط N في الأمينات الأليفاتية والعطرية N 2 Et 2 ()N ()Et N 2 Et 2، Et ()N N رابطة أميد ()N NET N 2 NET N 3 N Et 1) 2، ; 2) 3 Et 2 /Pd 2، في الممارسة التركيبية، غالبًا ما تتم حماية المجموعات الأمينية بواسطة الأسيلة: 56 مجلة سوروس التعليمية، المجلد 7، 5، 2001

7 N 2 (الكيمياء) المخطط الأخير هو إحدى طرق تخليق السلفانيلاميد (الستربتوسيد الأبيض)، وهو دواء مضاد للميكروبات. 2 N N() N 3 N() 2 N N 2 1) 3, t 2)، 2 الخلاصة متنوعة نظرًا للأنواع الهيكلية للمجموعات الواقية، فإن بساطة طرق إدخالها أو إزالتها الانتقائية جعلت طريقة حماية المجموعات أداة مهمة للتخليق العضوي الدقيق. تُستخدم طريقة حماية المجموعات على نطاق واسع في العديد من مجالات الكيمياء العضوية الحديثة، ولكن يمكن رؤية قيمة هذه الطريقة بشكل أوضح في مجال تخليق الببتيد. في حالة الأمينات العطرية، فإن تعطيل المجموعة الأمينية عن طريق الأسيلة لا يحميها من الأكسدة فحسب، بل يجعل من الممكن أيضًا التحكم في درجة وانتقائية الاستبدال الإلكتروفيلي. تحدث معظم تفاعلات الاستبدال الإلكتروفيلية في الأسيتانيليد عند الموضع الفقرة لحلقة البنزين: N() N() 2 3 N 3 2 4, N 4 N() 2 N 2 1) 3 2 2), 2 N 2 2 N 2 المراجع 1 حماية المجموعات في الكيمياء العضوية / إد. جيه ماكومي. م: مير، ص. 2. بوشكوف أ.ف.، سميث ف.أ. التوليف العضوي. م: العلوم، ص. 3. كوسينسكي بي.جي. حماية المجموعات توتجارت: ثيم، ص. 4. جرين تي دبليو. مجموعات الحماية في التخليق العضوي. نيويورك: جون وايلي وأونس، ص. 5. تيوكافكينا ن.أ.، باكوف يو.آي. الكيمياء العضوية الحيوية. م: الطب، ص. مراجع المقال ج. ليسيتشكين * * * ميخائيل فاسيليفيتش ليفانتسوف، مرشح العلوم الكيميائية، أستاذ مشارك في قسم الكيمياء العضوية، كلية الكيمياء، جامعة موسكو الحكومية. مجال الاهتمامات العلمية: كيمياء السيليكون ومركبات الفوسفور العضوية. مؤلف أكثر من 160 منشورا و 38 اختراعا. ليفانتسوف إم. حماية المجموعات في التركيب العضوي 57

الكحوليات المجموعة الوظيفية - الهيدروكسيل O؛ لاحقة - ol التصنيف حسب عدد مجموعات الهيدروكسيل (الغلاف الجوي): 1. كحولات أحادية الهيدريك (ألكانول). 2. الكحوليات ثنائية الهيدريك (الثنائيات أو الجليكولات)؛ 3. الترياتومي

برنامج امتحانات القبول لبرنامج الماجستير في الاتجاه 18/04/01 "التكنولوجيا الكيميائية" برنامج الماجستير "الكيمياء وتكنولوجيا منتجات التخليق العضوي الدقيق" 1. السلفنة. هدف

في.ن. كيمياء Lisitsyn وتكنولوجيا المركبات العطرية: كتاب مدرسي الناشر: DeLi، 2014. 391 ص. ISBN: 978-5-905170-61-4 تم وصف الطرق الرئيسية لتخليق وتكنولوجيا المركبات العطرية

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. محاضرة 26 محاضرة 26 تصنيف الكيتونات المتماثلة محاضرة 26 تسميات الألدهيدات محاضرة 26 تسميات الكيتونات محاضرة 26 منتجات تفاعل تحلل الأوزون

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. المحاضرة 28 المشتقات الوظيفية للأحماض الكربوكسيلية المشتقات الوظيفية للأحماض الكربوكسيلية R - C = O O ملح الحمض الكربوكسيلي R - C = O Cl هاليد الحمض

Foxford.Textbook الخواص الكيميائية لمركبات الكربونيل الصف 11 الخواص الكيميائية للألدهيدات والكيتونات الألدهيدات هي مركبات نشطة كيميائيا. تفاعلهم العالي يرجع إلى وجودهم

صندوق أدوات التقييم لإجراء الشهادات المتوسطة للطلاب في التخصص (الوحدة): B1.V.OD.31 التركيب العضوي معلومات عامة 1. قسم العلوم الطبيعية 2. اتجاه التدريب 03/44/05

المركبات العضوية المحتوية على النيتروجين: الأمينات، مشتقات النيترو، الأحماض الأمينية 1 أمينات ن 2 ن 2 - المجموعة الأمينية 3 ن 2 ميثيل أمين 3 ن 2 3 ميثيل إيثيل أمين 3 3 ن 2 3 ن ثلاثي ميثيل أمين أنيلين (فينيل أمين) التصنيف

11. الألدهيدات والكيتونات 11.1.* المركب ذو التركيبة C610 يتفاعل مع سيانيد الهيدروجين، جلايكول الإثيلين، الهيدروكسيلامين والفينيل هيدرازين؛ عند التخفيض يعطي 3-ميثيل بنتانول-2؛ في بيئة قلوية

دورة محاضرات الكيمياء العضوية لطلاب كلية الصيدلة باوكوف يوري إيفانوفيتش أستاذ قسم الكيمياء بيلافين إيفان يوريفيتش أستاذ قسم الكيمياء المعهد القومي الروسي للبحوث

المحاضرة 18 الاستبدال الأليفاتي أليف النواة Errando Discimus نتعلم من الأخطاء تفاعلات الاستبدال أليف النواة عند ذرة كربون مشبعة في هاليدات الألكيل كوسيلة لتكوين رابطة كربون-كربون،

16. المركبات الحلقية غير المتجانسة 16.1. يمكن الحصول على المركب A من الفورفورال وفقًا للمخطط الموضح أدناه: C C 2 C 2 l 2 3 نحن بحاجة إلى: أ) اقتراح طريقة لتخليق الفورفورال من المواد الخام المتاحة؛

1،2-ديكاربونيل (α-ديكاربونيل) 1،3-ديكاربونيل (β-ديكاربونيل) التسمية 2-أوكسوبروبانال (4E) -4-ميثيلهيكس-4-إيني-2،3-ديون 1-فينيل بروبان-1،2-ديون 2-أسيتيل بنزالدهيد بنتان-2،4-ديون أسيتيل أسيتون

حماية المجموعات في التركيب العضوي ضرورة استخدام المجموعات الواقية 1). ليست كل المجموعات الوظيفية متوافقة في جزيء واحد. ديكيتوبيرازين 2). يمكن أن يتفاعل نفس الكاشف

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. محاضرة 22 تصنيف الكحولات حسب عدد مجموعات OH التصنيف حسب تركيب الجذر الهيدروكربوني تسمية الكحولات في أسماء الكحولات الأحادية الهيدريك، مجموعة الهيدروكسيل،

السابق. التذكرة 1 1. مكانة الكيمياء بين العلوم الطبيعية الأخرى. التفاعل بين الفيزياء والكيمياء. ملامح الكيمياء كعلم. النظريات الأساسية للكيمياء. التسميات الكيميائية. 2. أسباب التنوع العضوي

العلوم الطبيعية. كيمياء. الكيمياء العضوية. المركبات العضوية المحتوية على الأكسجين المركبات العضوية المحتوية على الأكسجين المركبات العضوية المحتوية على الأكسجين هي مشتقات الهيدروكربونات

المحاضرة 6 الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها -4 كن مثابراً وثابتاً فالهدف لن يتركك. تكثيف أوفيد استر. استر أسيتو أسيتيك واستخدامه في التوليف. كيتو-إنول توتوميريسم

المهام B8 في الكيمياء 1. يمكن أن يتفاعل الميثيل أمين مع 1) البروبان 2) الكلوروميثان 3) الأكسجين 4) هيدروكسيد الصوديوم 5) كلوريد البوتاسيوم 6) حمض الكبريتيك الميثيل أمين هو أمين أساسي. بسبب عدم المشاركة

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. المحاضرة 23 الكحولات متعددة الهيدرات التصنيف حسب موقع مجموعة OH الديول المجاور للديول الجيمي الكحوليات المتعددة الهيدرات (البوليولات) التصنيف حسب العدد

قائمة أسئلة التقييم المتمايز الانضباط OP.09 الكيمياء العضوية التخصص 01/02/33 "الصيدلة" المجموعة 251 الفصل الدراسي 4 1. قائمة وشرح الأحكام الرئيسية للنظرية الكيميائية

تحضير الكحولات الأحادية الهيدريك. 1. تمييه الألكينات (الطريقة الصناعية). يتم التفاعل تحت تأثير محفز حمض الفوسفوريك وبتمرير بخار الماء من خلاله: يتم التفاعل وفق قاعدة ماركوفنيكوف،

المحاضرة 14 الكيمياء العضوية فصل الربيع 2017 خطة المحاضرة: 1. هاليدات الألكيل والكحولات والإثيرات والأمينات (تابع): - تفاعلات الاستبدال النيوكليوفيلية (S N 1, S N 2) - مقارنة خواص الكحولات والفينولات

11. كحولات أحادية ومتعددة الهيدرات مشبعة، فينولات الكحولات المشبعة هي مشتقات وظيفية للهيدروكربونات المشبعة، والتي تحتوي جزيئاتها على مجموعة هيدروكسيل واحدة أو أكثر. بواسطة

المحاضرة 4 الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها -2 اجتهد لتستمتع بها. J.-J. آلية روسو رباعية السطوح لتفاعل النيوكليوفيلات مع الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها. تفاعل الكربوكسيلات

المحاضرة 5 الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها -3 العمل يحررنا من ثلاثة شرور عظيمة: الملل والرذيلة والحاجة. استرات فولتير. طرق التحضير: أسترة الأحماض الكربوكسيلية (آلية)، الأسيلة

المحاضرة 27 مركبات الكربونيل . التفاعلات مع الكحوليات والأمينات تجربة Usus magister egregious هي تفاعل هنري المعلم الممتاز، تفاعل الألدهيدات والكيتونات مع مركبات النيترو الأليفاتية.

متطلبات مستوى تدريب الطلاب: نتيجة لدراسة الكيمياء في المستوى الأساسي، يجب على الطالب معرفة/فهم أهم المفاهيم الكيميائية: المادة، العنصر الكيميائي، الذرة، الجزيء،

محاضرة 8 أمينة. التوليف والخصائص الصعوبات المقبلة. تصنيف فيرجيل، الأيزومرية، تسمية الأمينات. طرق التحضير: ألكلة الأمونيا والأمينات حسب هوفمان، فثاليميد البوتاسيوم (جابرييل)، الاختزال

تحضير الأمينات. 1. ألكلة الأمونيا (الطريقة الرئيسية)، والتي تحدث عندما يتم تسخين هاليد الألكيل مع الأمونيا: إذا كان هاليد الألكيل زائدًا، فيمكن أن يخضع الأمين الأولي لتفاعل الألكلة،

وزارة التعليم والعلوم في الاتحاد الروسي أكاديمية موسكو الحكومية للتكنولوجيا الكيميائية الدقيقة التي سميت باسمها. م.ف. قسم لومونوسوف للكيمياء وتكنولوجيا المركبات النشطة بيولوجيا. لا. بريوبرازينسكي

الربع الأول المواد العضوية هي المواد التي تحتوي على الكربون. فرع الكيمياء الذي يدرس مركبات الكربون يسمى الكيمياء العضوية. المواد التي لها نفس التركيب ونفس الجزيئية

الكحوليات R المجموعات الوظيفية وظيفية المجموعة صنف المواد العضوية الهيدروكسيل كربونيل كربوكسيل C الكحولات والفينولات الألدهيدات الكيتونات C الأحماض الكربوكسيلية مثال 3 C C 2 C 2 3 C C C 3

محتوى البرنامج القسم 1. العنصر الكيميائي الموضوع 1. بنية الذرات. القانون الدوري والنظام الدوري للعناصر الكيميائية D.I. مندليف. الأفكار الحديثة حول بنية الذرات.

امتحان الدولة الموحد في الكيمياء: الأسئلة الصعبة للكيمياء العضوية ندوة عبر الإنترنت 5. الكحوليات والفينولات ماجستير أحمدوف، دكتوراه في العلوم التربوية، مرشح العلوم الكيميائية، أستاذ قسم طرق تعليم العلوم الطبيعية

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. المحاضرة 31 الصيغ البنائية التصنيف حسب طبيعة الجذر الهيدروكربوني أملاح وقواعد الأمونيوم الرباعية تصنيف الأمينات حسب طبيعة الهيدروكربون

فرص UMK "الكيمياء" V.V. Eremina لتنمية النشاط المعرفي والقدرات الإبداعية للطلاب باستخدام مثال الكتاب المدرسي للصف العاشر. (المستوى المتقدم) موضوعات “الأحماض الكربوكسيلية. الأمينات. الأحماض الأمينية.

الموضوع 23. الأمينات. الأحماض الأمينية والببتيدات محتوى الموضوع: الأمينات وتصنيفها وتسمياتها. طرق التحضير والخصائص الكيميائية للأمينات. الأنيلين، هيكله الإلكتروني. التبعية للخصائص الأساسية

تذاكر دروس الكيمياء 10-11. التذكرة 1 1. القانون الدوري والنظام الدوري للعناصر الكيميائية D.I. مندليف يعتمد على أفكار حول بنية الذرات. أهمية القانون الدوري ل

التسميات خصائص الايزومرية تحضير البروتينات الأحماض الأمينية مركبات عضوية ثنائية الوظيفة، والتي تشمل مجموعات الكربوكسيل COOH والمجموعات الأمينية -NH 2. الصيغة العامة للأحماض الأمينية المشبعة

الخيار 1 1. الحصول على الأيزوبروبانول من المقابلة: أ) الألكين، ب) مشتق الهالوجين، ج) الكيتون. 2. اكتب تفاعلات الأيزوبروبانول مع الكواشف التالية: أ) K، ب)، 140 0، ج) PCl 5. 3. احصل على الفينول

أسئلة للتحضير للامتحانات الأسس النظرية للكيمياء العضوية والعضوية: 1. نظرية التركيب الكيميائي أ.م. بتليروف. س 3، س 2، س تهجين ذرة الكربون. أنواع المواد الكيميائية

الصف 11 الخيار 2 المهمة 1 تمت إضافة حمض الكبريتيك المركز إلى كلوريد البوتاسيوم البلوري، ونتيجة لذلك تم تكوين ملح حمضي وتم إطلاق غاز. تم تفاعل الغاز الناتج مع المسحوق

11. المركبات العضوية المحتوية على النيتروجين 11.1. مركبات النيترو. الأمينات تعتبر المواد العضوية المحتوية على النيتروجين ذات أهمية كبيرة في الاقتصاد الوطني. يمكن أن يدخل النيتروجين إلى المركبات العضوية على شكل مجموعة نيترو

V.3. إضافة محبة للنواة في روابط متعددة 1 مدار نيوكليوفيلي مع زوج وحيد من الإلكترونات LUMO π LUMO π HOMO π HOMO π C=C تفاعل الترابط يساوي التفاعل المضاد C= الترابط

10. الأمينات ومركبات الآزو وأملاح الديازونيوم 10.1. رتب المركبات على التوالي حسب زيادة القاعدية: أ) الأمونيا؛ ب) الميثيلامين. ج) ثنائي ميثيل أمين. د) الأسيتانيليد. ه) الأنيلين. و) بارا نيتروانيلين. ز) ميتا أمينوانيسول.

أستاذ مشارك، دكتوراه. إيجوروفا ف.ب. المحاضرة 21 المركبات العضوية المعدنية المركبات العضوية المعدنية هيكل الرابطة المعدنية الكربونية المركبات العضوية المعدنية المركبات العضوية في جزيئاتها

المحاضرة 23 مجموعات الحماية ص. لا تحب أن تنام لتجعلك فقيراً؛ أبقوا أعينكم مفتوحة، تشبعون من الخبز. مجموعات حماية الكتاب المقدس. المفاهيم الأساسية. الأنواع الرئيسية المحمية

موضوع الكيمياء العضوية 4. المركبات المحتوية على الأكسجين 4.3. الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها 4.3.2. مشتقات الأحماض الكربوكسيلية تحتوي المشتقات الوظيفية للأحماض الكربوكسيلية على مادة معدلة

الأحماض الأمينية. الببتيدات. البروتينات الأحماض الأمينية هي أحماض كربوكسيلية يتم فيها استبدال ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بمجموعات أمينية في جذري الهيدروكربون. اعتمادا على الموقف النسبي

تفاعلات الأكسدة والاختزال في الكيمياء العضوية المؤلف والمترجم: Raevskaya M.V. حالة الأكسدة تتوافق حالة الأكسدة مع الشحنة التي قد تظهر على ذرة عنصر معين في المادة الكيميائية

موضوع الكيمياء العضوية 2. الفئات الرئيسية للمركبات العضوية 3. مشتقات الهالوجين من الهيدروكربونات مشتقات الهالوجين من الهيدروكربونات هذه هي مركبات عضوية تتكون عن طريق استبدال ذرات الهيدروجين

وزارة التعليم والعلوم في الاتحاد الروسي المؤسسة التعليمية لميزانية الدولة الفيدرالية للتعليم العالي "جامعة ساراتوف الوطنية للأبحاث الحكومية"

ردود الفعل المسماة 1. رد فعل فاغنر E.E. أكسدة الألكينات في رابطة الدول المستقلة - α - جلايكولات بفعل محلول مخفف من برمنجنات البوتاسيوم في وسط قلوي (هيدروكسيل): 3 - = - 3 KMn 4 2 - بيوتين Na aq.

القسمان الأول والثاني 1. تصنيف وتسميات المركبات العضوية. نظرية بنية المركبات العضوية أ.م. بتليروف. أنواع الروابط في المركبات العضوية. 2. الألكانات. سلسلة متجانسة من الألكانات.

الكيمياء والحياة حل المشكلة 1 (A.V. Bacheva) 1. استنادًا إلى حقيقة أن الجلوكوز هو ألدوهكسوز، لتصوير N-acetyl-d-glucosamine في إسقاط فيشر، تحتاج إلى رسم مجموعة الألدهيد في الأعلى، ثم

373.167.1:54 24ÿ7 Ì 55 55 Måkîkova O. Â. أ. الكلمات المفتاحية: المرادفات الرسمية / O.V. ماكوفا. م. : ßóçà-irasñ، 2013. 352 ص. (الكلمات الإنجليزية). ردمك 978-5-99550-658-4

12. مركبات الكربونيل. الأحماض الكربوكسيلية. الكربوهيدرات. مركبات الكربونيل تشتمل مركبات الكربونيل على الألدهيدات والكيتونات، التي تحتوي جزيئاتها على مجموعة الألدهيدات

14. مركبات النيترو 14.1.* يتفاعل المركب (C 3 7 2) مع 2 في وسط حمضي ليشكل مركب غير قابل للذوبان في المحاليل المائية القلوية. يذاب المركب A في المحلول المائي A ويضاف

وزارة التعليم والعلوم في الاتحاد الروسي المؤسسة التعليمية لميزانية الدولة الفيدرالية للتعليم المهني العالي "جامعة ولاية كيميروفو" الكيميائية

برنامج دورة المحاضرة "الكيمياء العامة" لطلاب كلية الفيزياء بجامعة موسكو الحكومية (الفصل الثاني ، 15 محاضرة) محتويات المحاضرات القسم الأول. المفاهيم الأساسية وقوانين الكيمياء 1. المفاهيم الأساسية للكيمياء 1.

امتحان الدولة الموحدة في الكيمياء: التحلل المائي مولتشانوفا جالينا نيكولاييفنا دكتوراه. مدرس كيمياء مؤسسة تعليمية بلدية مدرسة Koterevskaya الثانوية 1 مهام في العمل عناصر المحتوى التي تم اختبارها مستوى صعوبة المهمة الحد الأقصى. النقطة 8 المواد الكيميائية المميزة

المركبات المحتوية على النيتروجين (الأمينات) الأمينات هي مشتقات الأمونيا التي يتم الحصول عليها عن طريق استبدال ذرات الهيدروجين بجذور الهيدروكربون. اعتمادا على عدد الجذور، الابتدائي (R NH 2)، الثانوي

مشتقات الهالوجين الأحادية I. مشتقات الهالوجين الأحادية، هاليدات الألكيل. التصنيف: حسب نوع ذرة الكربون الهالوجينية. 1- بروموبيوتان، n أساسي C 3 -C 2 -C 2 -C 2 - ن - بروميد البوتيل (مثل الهيدروكربون

مهام الجولة النظرية الثانية الكيمياء والحياة المهمة 1 الببتيدات: تركيب وتحديد تسلسل الأحماض الأمينية. "البروتينات هي المكونات الأساسية لجميع الكائنات الحية إذا أردنا أن نفهم ونتعلم