Acasă Credit Planificarea sintezelor în mai multe etape. Utilizarea grupărilor protectoare în sinteză

Planificarea sintezelor în mai multe etape. Utilizarea grupărilor protectoare în sinteză

GRUPURI DE PROTECȚIE, sunt introduse temporar în org. conn. pentru conservare în condiţii chimice. reacții ale anumitor reacții. centre. 3. g. trebuie să răspundă la următoarele. cerințe: a) protejarea (blocarea) selectivă a anumitor funcții. grupuri; b) să fie rezistent la transformările preconizate. molecule; c) îndepărtat selectiv, regenerând grupul inițial în condițiile în care părțile rămase nu se modifică. 3. g. se introduce folosind reacții de substituție, adiție etc. funcţional grupuri (OH, CO, COOH, NH 2, NHR, SH) sunt cunoscute mai mult de 1200 grupuri protectoare Foarte des grupuri protectoare utilizat în sinteza peptidelor; Datorită utilizării lor, a fost realizată o sinteză completă a multor. org complex. molecule, de exemplu. urcarea Mai jos sunt max. comun grupuri protectoare Alchil și grupările similare structural sunt protejate de OH, COOH, SH pentru a forma grupările corespunzătoare . și sulfuri. Metode de îndepărtare a unor astfel de 3.g.: metil - prin acţiunea BBr3, Me3SiI din hidroxil sau alcalin din gruparea carboxil; alilic – în ultimul. hidroliză; b-metoxietoximetil CH3OCH2CH2OCH, -tratament cu acizi Lewis, cum ar fi ZnBr2, TiCI4; metiltiometil CH 3 SCH 2 - prin acţiunea Hg, Ag, Cu. Grupările arilalchil protejează formarea NH2 (NHR), OH, COOH, respectiv SH. înlocuit eteri și esteri, sulfuri. Exemple de astfel de 3.g.: benzii - ușor de îndepărtat în condiții. n-metoxibenzilul este îndepărtat selectiv cu 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzochinonă, trifenilmetil - împreună cu hidrogenoliza, este îndepărtat în mediu acid. Heterociclic grupurile sunt folosite pentru a proteja OH și SH pentru a forma acetali și tioacetali amestecați. Tetrahidropiranil și tetrahidrofuril 3. g sunt rezistente la acțiunea metaloorgului. reactivi și sunt ușor de îndepărtat prin acțiunea acizilor; tetrahidrotiopiranil și tetrahidrotienil sunt mai rezistente la acizi, dar sunt ușor hidrolizați în prezența Hg și Ag. Grupările alchiliden și arilalchiliden protejează aminele primare, respectiv 1,2- și, respectiv, 1,3-dioli să se formeze. azometine, ciclice acetali și cetali. Astfel de grupuri protectoare, de exemplu, metilen, etiliden, izopropiliden, benziliden și analogii săi, sunt ușor îndepărtați prin hidroliză acidă. Grupările acil protejează OH, NH2 (NHR), SH cu formarea de esteri, carbonați, carbamați, tioesteri, ureide. Aceste grupări, de exemplu, formil, acetil, benzoil, pivaloil, 1-adamantoil, sunt destul de stabile într-un mediu acid și sunt ușor îndepărtate prin acțiunea bazelor sau LiAlH4. Gruparea adamantoyil, spre deosebire de alte grupări acil, este rezistentă la acțiunea magneziului și a litiului. conexiuni. Grupările alcoxicarbonil au proprietăți similare cu grupările acil. Gruparea N-fenilcarbamoil este mai rezistentă la hidroliza alcalină. Grupările silil protejează OH, SH, NH2 (NHR), COOH, formând eteri sililici și amine substituite cu silil. Trimetil-, trietil-, triizopropil-, freacă-butilmetil-, freacă grupările -butildifenilsilil (în această serie stabilitatea crește în condițiile hidrolizei acide) se îndepărtează ușor prin acțiunea anionului fluor; ultimele două dintre grupele silil enumerate sunt unele dintre cele mai multe. universale şi cele mai multe apărarea OH folosită frecvent. Grupările alcoxi și grupările similare ca structură protejează funcția carbonil, formând acetali și ditioacetali, inclusiv ciclici. Astfel de grupuri protectoare de exemplu, grupările dimetoxi, dietoxi, etilendioxi şi propilendioxi sunt îndepărtate prin hidroliză acidă şi ciclică. grupuri protectoare mai stabil, iar rata de hidroliză a grupării propilendioxi este mai mare decât cea a grupării etilendioxi. Grupările di(metiltio)-, di(benziltio)-, etilen ditio și propilen ditio sunt hidrolizate în condiții neutre în prezența Hg, Ag, Cu. Grupările care conțin azot protejează gruparea carbonil cu formarea de oxime, hidrazone, azometine și gruparea carboxil cu formarea de hidrazide; aceşti derivaţi sunt îndepărtaţi prin acţiunea acizilor. Lit.: Grupuri protectoare în chimie organică, trans. din engleză, M., 1976; Greene T.W., Grupuri protectoare în sinteza organică, N.Y., 1981, ÎN. G. Yashunsky.

Selectați prima literă a titlului articolului.

GRUPURI DE PROTECȚIE, sunt introduse temporar în moleculele org. conn. pentru conservare în condiţii chimice. p-ţiuni ale anumitor reacţii. centre. Grupurile protectoare trebuie să fie: cerințe: a) protejarea (blocarea) selectivă a anumitor funcții. grupuri; b) să fie rezistent la transformările preconizate. molecule; c) îndepărtat selectiv, regenerând grupul inițial în condițiile în care părțile rămase ale moleculei nu se modifică. Grupările protectoare sunt introduse folosind metode de substituție, adiție, ciclizare etc. funcţional grupări (OH, CO, COOH, NH2, NHR, SH) sunt cunoscute mai mult de 1200 de grupări protectoare. Foarte des, grupările protectoare sunt utilizate în sintezele de peptide; Datorită utilizării lor, a fost realizată o sinteză completă a multor. org complex. molecule, de exemplu insulina, ribonucleaza bovină. Mai jos sunt max. grupuri protectoare comune. Alchil și grupările similare structural sunt protejate de OH, COOH, SH pentru a forma grupările corespunzătoare eteri, esteri și sulfuri. Metode de îndepărtare a unor astfel de grupări protectoare: metil - prin acţiunea BBr 3, Me 3 SiI cu hidroliză hidroxil sau alcalină din gruparea carboxil; alilic - izomerizare în eter vinilic cu ultimul. hidroliză; b -metoxietoximetil CH3OCH2CH2OCH, -tratament cu compuşi Lewis, cum ar fi ZnBr2, TiCI4; metiltiometil CH 3 SCH 2 - prin acţiunea sărurilor Hg, Ag, Cu. Grupările arilalchil protejează formarea NH2 (NHR), OH, COOH, respectiv SH. amine substituite, eteri și esteri, sulfuri. Exemple de astfel de grupări protectoare: benzii - este îndepărtat cu ușurință în condiții de hidrogenoliză, p-metoxibenzil este îndepărtat selectiv în timpul oxidării cu 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzochinonă, trifenilmetil - împreună cu hidrogenoliză, este îndepărtat într-un mediu acid. Heterociclic grupurile sunt folosite pentru a proteja OH și SH pentru a forma acetali și tioacetali amestecați. Grupările protectoare tetrahidropiranil și tetrahidrofuril sunt rezistente la acțiunea metaloorgului. reactivi și sunt ușor de îndepărtat prin acțiunea medicamentului; tetrahidrotiopiranil și tetrahidrotienil sunt mai rezistenți la compuși, dar sunt ușor hidrolizați în prezență. Săruri Hg și Ag. Grupările alchiliden și arilalchiliden protejează aminele primare, respectiv 1,2- și, respectiv, 1,3-dioli să se formeze. azometine, ciclice acetali și cetali. Astfel de grupări protectoare, de exemplu, metilen, etiliden, izopropiliden, benziliden și analogii săi, sunt ușor îndepărtate prin hidroliză acidă. Grupările acil protejează OH, NH2 (NHR), SH pentru a forma esteri, carbonați, carbamați, tioesteri, ureide. Aceste grupări, de exemplu, formil, acetil, benzoil, pivaloil, 1-adamantoil, Sunt destul de stabili într-un mediu acid și sunt ușor de îndepărtat prin acțiunea bazelor sau a LiAlH 4 . Gruparea adamantoyil, spre deosebire de alte grupări acil, este rezistentă la acțiunea magneziului și a litiului. conexiuni. Grupările alcoxicarbonil au proprietăți similare cu grupările acil. Gruparea N-fenilcarbamoil este mai rezistentă la hidroliza alcalină. Grupările silil protejează OH, SH, NH2 (NHR), COOH, formând eteri sililici și amine substituite cu silil. Grupările trimetil-, trietil-, triizopropil-, terţ-butilmetil-, terţ-butildifenilsilil (în această serie creşte stabilitatea în condiţii de hidroliză acidă) sunt uşor îndepărtate prin acţiunea anionului fluor; ultimele două dintre grupele silil enumerate sunt unele dintre cele mai multe. universale şi cele mai multe apărarea OH folosită frecvent. Grupările alcoxi și grupările similare ca structură protejează funcția carbonil, formând acetali și ditioacetali, inclusiv ciclici. Astfel de grupări protectoare, de exemplu, grupările dimetoxi, dietoxi, etilendioxi şi propilendioxi, sunt îndepărtate prin hidroliză acidă şi ciclică. grupările protectoare sunt mai stabile, iar viteza de hidroliză a grupării propilendioxi este mai mare decât cea a grupării etilendioxi. Grupările di(metiltio)-, di(benziltio)-, etilen ditio şi propilen ditio sunt hidrolizate în condiţii neutre în prezenţa de. săruri Hg, Ag, Cu. Grupările care conțin azot protejează gruparea carbonil cu formarea de oxime, hidrazone, azometine și gruparea carboxil cu formarea de hidrazide; aceste derivate se îndepărtează prin acţiunea lui
===
spaniolă literatura pentru articol „GRUPURI DE PROTECȚIE”: Grupuri protectoare în chimie organică, trad. din engleză, M., 1976; Greene T.W., Grupuri protectoare în sinteza organică, N.Y., 1981, V.G.

Pagină „GRUPURI DE PROTECȚIE” preparate pe baza de materiale

Acest capitol este dedicat luării în considerare a principalelor caracteristici ale utilizării grupurilor protectoare în sinteză.

10.1. Strategie

În timpul unei sinteze, este adesea necesar să se efectueze o transformare la un loc, în timp ce un alt situs reactiv trebuie să rămână neschimbat. Există două metode principale utilizate pentru a realiza acest lucru. Una dintre acestea, la care ne-am referit cel mai mult, dacă nu întotdeauna, în capitolele anterioare, este selecția atentă a reactivului selectiv și/sau a condițiilor de reacție. O altă metodă, pe care o vom considera acum în detaliu, implică o astfel de modificare temporară a locului în care reacția este nedorită încât să rămână neschimbată în timpul reacției la un alt loc al moleculei. La sfârșitul reacției, grupul inițial poate fi regenerat cu ușurință. Grupul de modificare a funcției este cunoscut ca grup de protecție.

Astfel, caracteristicile care ar trebui să fie inerente unui grup protector ideal sunt următoarele: 1) trupa este introdusă în condiții blânde; 2) grupul este stabil în condițiile efectuării reacției necesare efectuării transformării la alte centre; 3) trupa este îndepărtată în condiții blânde. În unele cazuri, este posibil să se relaxeze ultima condiție și să se permită posibilitatea transformării grupului de protecție direct într-o altă grupare funcțională. Să considerăm acum cum pot fi îndeplinite aceste condiții folosind exemplul de protecție a grupărilor hidroxil. Să ne referim și la problema protecției grupărilor amino și carbonil. Exemple suplimentare vor fi date în cap. 14.

La protejarea oricăror grupări funcționale care trebuie păstrate atunci când se efectuează reacții chimice planificate în alte părți ale moleculei, se realizează următorul lanț de transformări chimice:

1) Introducerea unei grupări protectoare (P) în substratul original S;

2) Reacția dintre substratul protejat PS și reactivul Y utilizat;

3) Îndepărtarea ulterioară a grupării de blocare P și formarea produsului SY.

Nucleofilitatea puternică, oxidabilitatea ușoară și natura acidă a grupului tiol al cisteinei necesită blocarea selectivă a grupului în toate etapele sintezei. În 1930, du Vigneault a fost primul care a folosit un reziduu de S-benzil pentru a proteja funcția tiolului. În zilele noastre, grupurile care pot duce direct la legarea disulfură pentru a forma cistina fără deprotejare prealabilă devin din ce în ce mai importante. Pentru a forma punți de disulfură, metodele utilizate sunt iodoliza, rodanoliza (metoda dirodan sau metoda Hiskn) sau metoda Camber (prin clorură de metoxicarbonilsulfenil Cl-S-CO-OCH3).

Cele mai comune grupări protectoare tiol sunt acilamiometil hemiacetalii (S.N-acetali), tioacetalii, tioesterii, tiouretanii și disulfurile nesimetrice.

În ciuda numărului semnificativ de grupări protectoare propuse pentru a bloca funcția tiol, căutarea de noi reactivi continuă, deoarece fiecare dintre grupele utilizate are o serie de dezavantaje.

Difenilmetil

peptidă de protecție tiol anhidridă

Difenilmetil (sau altfel benzhidril) este un radical difenilmetan.

Orez. 6.

Difenilmetanul poate fi preparat din benzen și clorură de benzii (1.1) folosind ca agent de condensare clorură de aluminiu, fluorură de hidrogen, clorură de beriliu, sarea dublă a clorurii de aluminiu și clorură de sodiu, praf de zinc, clorură de zinc sau amalgam de aluminiu.

Benzenul și alcoolul benzilic dau difenilmetan sub acțiunea fluorurii de bor, a acidului fluorhidric sau a clorurii de beriliu (1.2).

Difenilmetanul a mai fost obținut din benzen, clorură de metilen și clorură de aluminiu (1.3) și din benzen, formaldehidă în acid sulfuric concentrat (1.4). Reducerea benzofenolului la difenilmetan a fost realizată prin acțiunea acidului iodhidric și a fosforului, a sodiului și a alcoolului și fuziunea cu clorură de zinc și clorură de sodiu (1.5). Condensarea clorurii de benzilmagneziu cu benzen pentru a forma difenilmetan poate fi realizată prin adăugarea unor cantități mici de magneziu și apă (1.6).

Protectie S-Benzhydryl

Conform studiilor clasice, tioeterii sunt cele mai cunoscute și mai utilizate grupări protectoare pentru tioli. Derivații tioeter ai cisteinei sau ai altor tioli sunt de obicei preparați printr-o reacție de substituție nucleofilă în care funcția mercapto acționează ca un nucleofil. Benzhidril este utilizat pentru a proteja tiolii sub formă de eter benzhidril.

2.2.1 Introducerea protecției S-benzhidril

Gruparea de protecție S-benzhidril a fost propusă pentru prima dată de Zerwas și Fotaki. Ei au arătat că nu numai tioeterii, ci și clorurile pot fi folosiți pentru a introduce protecția cu benzhidril. Deci, de exemplu, pentru a introduce protecția cu benzhidril în L-cisteină, trebuie să luați o clorură adecvată și să acționați asupra clorhidratului de cisteină din dimetilformamidă.

Orez. 7.

2.2.2 Îndepărtarea protecției S-benzhidril

S - Gruparea protectoare benzhidril este îndepărtată prin încălzire la 70°C cu acid trifluoracetic conţinând fenol, sau mai puţin cu succes cu 2N. o soluție de bromură de hidrogen în acid acetic la 50-55°C. Recent, ca urmare a unui studiu detaliat al condițiilor de reacție, s-a demonstrat că atunci când se utilizează acid trifluoracetic care conține 2,5% fenol (16 h, 30°C) sau 15% fenol (15 min, 70°C), tiolul se formează în randament aproape cantitativ. Când se adaugă 10% apă, randamentul tiolului scade, aparent datorită scăderii acidității amestecului de reacție, ceea ce duce la scăderea formării acidului conjugat din tioester. Conform lui Koenig și colab., acidul trifluoracetic la 70°C în absența fenolului nu are practic niciun efect asupra S-benzhidril eterului.

Zervax și Fotaki au arătat că esterul S-benzhidril al L-cisteinei poate fi scindat prin acțiunea ionilor de argint sau mercur.

Sakakibara și colab. au propus îndepărtarea grupării protectoare S-benzhidril cu fluorură de hidrogen și anisol. După cum era de așteptat, descompunerea sulfurilor a avut loc rapid datorită stabilității ridicate a cationilor rezultați.

Protecția cu S-Benzhidril poate fi deprotejată prin acțiunea sulfenil-tiocianaților sau a rodanului în prezența unei legături sulfurice în condiții acide.

Orez. 8. Schemă pentru îndepărtarea protecției benzhidril

Grupare protectoare tert-butil

În sinteza peptidelor, eteri terț-butil sunt, de asemenea, utilizați pentru a proteja gruparea tiol. Sunt extrem de importante pentru sinteza peptidelor, deoarece Gruparea terţ-butil eter este foarte uşor scindată.

Orez. 9.

Tert-butil eterul se obține prin reacția alcoolului cu excesul de izobutilenă în condiții de cataliză acidă (conc. H2SO4) la temperatura camerei:

2.3.1 Introducerea grupării de protecție terț-butil

S-tert-butil eterul este introdus și preparat după cum urmează:

De asemenea, atunci când N-ftaloil-L-cisteina este tratată cu izobutenă în prezența acidului sulfuric ca catalizator, esterul terț-butilic al N-ftaloil-S-tert-butil-L-cisteină se obține într-un grad destul de ridicat. Randament:

2.3.2 Îndepărtarea grupării de protecție terț-butil

Rezultatele studiilor efectuate de Ohl, Kane și colab. au arătat că gruparea terț-butil poate fi îndepărtată într-un mediu acid. Este clar, totuși, că, dacă nu se folosesc acizi puternici, reacția se desfășoară lent și poziția de echilibru este de obicei nefavorabilă. Callaghan şi colab. studiind introducerea și îndepărtarea grupărilor S-tert-butil în diferite peptide a ajuns la o concluzie similară.

S-au încercat o varietate de reactivi acizi pentru a elimina fără probleme gruparea S-tert-butil din esterul terț-butil al S-tert-butil-L-cisteină. Toate acestea, cu excepția acidului trifluoracetic (cel mai slab dintre cele studiate), duc la eliberarea unei anumite cantități de cisteină; Acizii puternici (acid percloric în acid acetic) au fost cei mai eficienți, dar chiar și în aceste condiții a fost prezentă S-tert-butil-L-cisteină. Cu toate acestea, Sakakibara și colab. au arătat că gruparea S-tert-butil poate fi îndepărtată fără probleme din cisteină prin acțiunea unui acid puternic și a unui acceptor de cationi (fluorura de hidrogen - anisol).

Ultima reacție, care are loc la temperatura camerei, poate fi utilizată pentru sinteze preparative, deoarece dă randamente destul de mari de tioli. În ciuda acestui fapt, prepararea cisteinei S-tert-butiltioeteri nu a găsit încă aplicație pentru protecție.

Dar Beyerman și Bontekoe au arătat că S-tert-butil-L-cisteina este descompusă atunci când este fiartă cu o soluție apoasă de clorură de mercur ( II).

Transcriere

1 GRUPURI DE PROTECȚIE ÎN SINTEZĂ ORGANICĂ M. V. LIVANTSOV Universitatea de Stat din Moscova. M.V. Lomonosov GRUP PRTETIV ÎN RGANI YNTEI M. V. LIVANTV Este prezentată o scurtă prezentare a grupurilor protectoare de bază, iar principiile utilizării lor în sinteza organică sunt prezentate cu ajutorul exemplelor concrete. Este oferită o scurtă prezentare a principalelor grupări protectoare și principiile utilizării lor în sinteza organică fină sunt discutate folosind exemple specifice. INTRODUCERE Pentru a modifica selectiv grupurile funcționale individuale în molecule complexe, este adesea folosită metoda grupării protectoare. Esența metodei este blocarea (protecția) temporară reversibilă a acelor grupuri funcționale care trebuie păstrate în timpul transformărilor chimice planificate în alte părți ale moleculei. În acest caz, se realizează următorul lanț de transformări chimice: 1) introducerea unei grupări protectoare (grupare protectoare P) în substratul original; 2) reacția dintre substratul protejat P și reactivul Y utilizat; 3) îndepărtarea ulterioară a grupării de blocare P și formarea produsului Y. P P PY Y P 1 Y 2 3 Metoda de protecție a grupărilor ne permite de asemenea să înlăturăm problema selectivității reacției principale. Problema este simplificată semnificativ și redusă la o problemă mai simplă de introducere selectivă și îndepărtare a grupărilor protectoare. Să luăm în considerare doar grupurile protectoare cele mai frecvent utilizate și să discutăm principiile de bază ale utilizării lor pentru a proteja grupurile funcționale. Mai multe detalii despre tipurile de grupări protectoare pot fi găsite în monografii. PROTECȚIA SISTEMULUI DE ALCOOLI ȘI GLICOL Livantsov M.V., Când se efectuează transformări planificate ale unei molecule polifuncționale, pot apărea procese nedorite cu participarea grupărilor hidroxil: acilare, alchilare, oxidare, substituție sau deshidratare. Metoda grupării protectoare elimină aceste procese și păstrează gruparea hidroxil. Una dintre cele mai eficiente și comune metode de protejare a grupării hidroxil din alcooli sau sisteme de glicol este transformarea acestora în eteri sau acetali (cetali). LIVANTSOV M.V. PROTECȚIA GRUPURILOR ÎN SINTEZĂ ORGANICĂ 51

2 Eteri Cei mai des utilizați sunt protecția benzii, trifenilmetil (tritil) sau silil a grupărilor hidroxil alcoolice. Eteri benzilici. Protecția cu benzii este introdusă în molecula de alcool prin acțiunea clorurii sau bromurii de benzii în prezența bazelor anorganice. Este indiferent la acțiunea compușilor organometalici, mulți agenți oxidanți și reducători, stabil în medii alcaline și ușor acide, dar se descompune ușor în condiții de hidrogenoliză catalitică: ((((((((((1) Na 2) Br 1) 3 2) (( ) 1) Li 2) 3 1) 2, Pd, 20 ((Eteri trifenilmetilic. Gruparea trifenilmetil (tritil) este utilizată pe scară largă pentru protecția selectivă a centrilor hidroxil primari mai accesibili spațial în polialcooli. Este ușor de introdus în molecula de alcool prin acțiunea clorurii de trifenilmetil în prezența bazelor organice, este stabil în mediu alcalin și protejează gruparea hidroxil de acțiunea reactanților nucleofili. Îndepărtează protecția tritilului prin hidroliză acidă: Tr Ac Ac Tr/Py Ac Ac Tr 80% t (Zn 2 Ac Ac Tr = 3; Py = 5 5 N; Ac = Ac Ac Trialchilsilil eteri. În practica sintetică, cele mai utilizate sunt grupările de protecție trimetilsilil (TM) și terț-butildimetilsilil (TBDM). TM protecția este foarte labilă și poate fi îndepărtată cu ușurință prin hidroliză sau alcooliză în condiții blânde: TM TM TM TM TM = Me 3 i Pentru a proteja selectiv grupările hidroxil primare, gruparea terț-butildimetilsilil voluminoasă stabilă hidrolitic (TBDM) este utilizată pe scară largă. Această grupare protectoare este îndepărtată selectiv prin acțiunea ionului de fluor într-un solvent organic: Acetali și cetali Me 3 i ex Py K 2 3, Me, 0 Me 3 i (t-bu i TM TM TM (() TBDM = t- bu i Una dintre cele mai bune metode tradiționale de protejare a grupărilor hidroxil este conversia alcoolilor în eteri tetrahidropiranici. Esterii tetrahidropiranilului funcționează bine în medii neutre și alcaline și sunt indiferenți la acțiunea Py TBDM(TBDM(Li TBDM(TBDM()). MeLi, THF 4 1) 2 ) 2 2, Pd/Ba 4 n-bu 4 N F /THF, 0 52 REVISTA EDUCATIVA SOROS, VOLUMUL 7, 5, 2001

3 reactivi, ușor de îndepărtat prin hidroliză acidă în condiții blânde: ((Mg TP (TP 1) 2 2) 3 Mg, Et 2 (TP = Un dezavantaj semnificativ al protecției TP este că nu face distincție între hidroxil primar, secundar și terțiar în practică, este adesea nevoie de substraturi care sunt protejate selectiv la grupările hidroxil secundare sau terțiare în prezența unui hidroxil primar mai reactiv. Această problemă este rezolvată după cum urmează: TBDM(TP TBDM(n-bu4NF/THF). , 0 TP (Etiliden și benziliden acetali, grupări de protecție a acetalilor ciclici, etiliden și benziliden, sunt utilizate pe scară largă în chimia zaharurilor și a glicozidelor pentru a proteja simultan doi centri hidroxil. Aceste grupări protectoare sunt introduse prin acțiunea aldehidelor corespunzătoare acetalii lor de pe substrat (reacție de schimb) în prezența catalizatorilor acizi și se îndepărtează ușor prin hidroliză în mediu acid: R, R =, R În plus, protecția cu benziliden poate fi îndepărtată selectiv prin hidrogenoliză catalitică: 2, Pd/ Bz Bz Bz = Grupările protectoare ciclice de acetal sunt stabile în medii neutre și alcaline, indiferente la acțiunea agenților oxidanți. Ca exemplu, dăm sinteza D-treozei din D-arabitol:, D-Arabitol Pb(Ac)4D-treoză Izopropiliden cetali. Printre metodele cu acetal ciclic (cetal) pentru protejarea a două grupări hidroxil în sistemele cu glicol, protecția cu izopropiliden este cea mai valoroasă. 3 = Zn 2 Na, (Me 2 p 2.6 Încălzire Protecția cu izopropiliden are avantaje semnificative față de protecția cu etilidenă și benzilidenă M.V. LIVANTSOV GRUPURI DE PROTECȚIE ÎN SINTEZĂ ORGANICĂ 53

4 grupări protectoare acetalului: a) introducerea lui nu duce la apariţia unui nou centru chiral în molecula protejată şi la formarea diastereomerilor; b) este mai puțin labil în comparație cu grupările acetalice și condițiile de îndepărtare a acestuia pot fi variate mult în funcție de structura centrelor protejate. Această caracteristică a protecției izopropilidenei face uneori posibilă îndepărtarea selectivă a uneia dintre mai multe grupări protectoare de acest tip prezente în moleculă: p 3, 20 PROTECȚIA GRUPULUI CARBONIL În practică, cea mai comună metodă este metoda acetalului (cetal) de protecție. gruparea carbonil. Acetali (cetali). Gruparea de protecție a acetalului este stabilă în medii neutre și alcaline și este indiferentă la acțiunea agenților oxidanți și a reactivilor nucleofili. O grupare protectoare este introdusă prin acțiunea alcoolilor sau ortoesterilor asupra compușilor carbonilici în prezența catalizatorilor acizi și este îndepărtată prin hidroliză acidă:, Et Et Et Et Et Et 3 Et, gaz K, R KMn 4, 2 p 7, 0 1 MgBr 2) 3 Mai convenabil în acetalii ciclici de lucru. În primul rând, ele sunt mai puțin labile și, în al doilea rând, sunt formate mai complet în condițiile reacției de echilibru de acetalizare a grupării carbonil, ceea ce permite efectuarea multor transformări ulterioare ale moleculei fără izolarea preliminară a acetalilor în puritatea lor. formă. Protecție cu 1,3-dioxolan. Gruparea protectoare 1,3-dioxolan este introdusă prin acţiunea asupra compuşilor carbonilici ai etilenglicolului în prezenţa catalizatorilor acizi şi este îndepărtată prin hidroliză acidă: 3 (, 1) 3 ; 2) Posibilitățile metodei acetalului pentru protejarea grupării carbonil au fost extinse semnificativ cu utilizarea analogilor de sulf ai etilenglicolului 2-mercaptoetanol (protecție 1,3-oxatiolan) și 1,2-dimercaptoetan (protecție 1,3-ditiolan) . Protectie 1,3-oxatiolanica. Spre deosebire de 1,3-dioxolan, protecția 1,3-oxatiolană este îndepărtată selectiv într-un mediu neutru sau ușor alcalin sub acțiunea nichelului Raney, un reactiv de desulfurare eficient: N (, Raney N Ni = ; 1) EtMgBr 2) 3 54 REVISTA DE EDUCAȚIE SOROS, VOL. 7 , 5, 2001

5 Protecţie 1,3-ditiolană. Îndepărtarea selectivă a protecției cu 1,3-ditiolan se realizează prin utilizarea sărurilor de mercur(II) în diverși solvenți: ((, (2, g 2 =, g, (Ultimul exemplu demonstrează posibilitatea de a proteja o grupare cetonă mai puțin activă) în prezența unei grupe aldehide mai active Utilizarea protecției 1,3-ditiolane ne permite să rezolvăm o altă problemă de sinteză importantă - problema reducerii complete a grupului carbonil într-un mediu neutru, când metodele convenționale de reducere sunt inadecvate ,3-ditian acilat (sinteză de ditian): 1) n-buli, THF, 78 2) 1) BuLi, THF, 2) 2, g 2 Astfel, protecția cu 1,3-ditian permite nu numai conservarea; carbonil centru al moleculei, dar și să-și schimbe mediul. PROTECȚIA GRUPULUI CARBOXIL Cel mai simplu mod de a proteja gruparea carboxil este transformarea acesteia într-o grupare ester. Esteri metilici și etilici. Grupările protectoare de esteri metilici și etilici sunt utilizate pe scară largă în reacțiile de condensare și C-alchilare. Aceste grupări protectoare sunt îndepărtate în condiții de hidroliză acidă sau alcalină severă: Et Et ()Et () Et (Et 3, t Et, 2 EtNa, Et 1) Na 2) () 1) Na 2) = 3, t Et , 2 = (Et = (tert-butil eteri. Gruparea tert-butil ester este rezistentă la baze, dar este ușor îndepărtată prin acidoliză în condiții blânde. Această grupare protectoare este utilizată în cazurile în care hidroliza alcalină nu poate fi efectuată: 2 N (Bu-t Na 2 N (Bu-t 2 N 2 =(, 2 2 Eteri benzilici. Principalul avantaj al protecției esterului benzilic este posibilitatea îndepărtării sale selective prin hidrogenoliză catalitică: 3 N 3 N Bu-t 2 /Pd) =(, 3 N 3, t Bu-t LIVANTSOV M .V. GRUPURI DE PROTECȚIE ÎN SINTEZĂ ORGANICĂ 55

6 Trimetilsilil eteri. Eteri de trimetilsilil se formează cu ușurință prin reacția acizilor carboxilici cu trimetilclorosilanul în prezența unei baze organice. Aceasta este cea mai labilă grupare de protecție a esterului și poate fi îndepărtată prin hidroliză sau alcooliză într-un mediu neutru la temperatura camerei. PROTECȚIA AMINEI N 2 - ȘI NR-GRUPURI Relevanța protecției centrilor N 2 - și NR-amine se datorează bazicității și nucleofilității lor ridicate, precum și sensibilității lor la oxidare. Literatura de specialitate conține multe exemple de protecție a legăturilor N în diferite domenii ale chimiei organice moderne. Protecția legăturilor N din aminoacizi. Sinteza peptidelor Scopul strategic al sintezei peptidelor este de a asigura o secvență specifică de reziduuri de aminoacizi în molecula de peptidă. Acest scop este atins prin utilizarea protecției unor grupări funcționale și activarea altor grupări funcționale în anumite etape ale sintezei peptidelor. Să ilustrăm abordarea clasică a sintezei peptidelor folosind exemplul de obținere a dipeptidei glicilalaninei. Protecţia componentelor carboxi ale grupării amino N3() ()N glicină N-protejată În acest caz, a fost utilizată o grupare de protecţie benziloxicarbonil (grupare carbobenzoxi). În plus față de gruparea carbobenzoxi, pentru a proteja gruparea amino din aminoacizi, este utilizată pe scară largă o grupare terț-butoxicarbonil, care este îndepărtată selectiv prin acțiunea acidului trifluoracetic sau a acidului clorhidric într-un solvent adecvat: Activarea grupării carboxi 1) 2, 2) 2 (()N 3 3 N N 3 În acest caz, componenta carboxi este transformată într-o anhidridă mixtă mai reactivă.Pentru activarea grupării carboxil se pot folosi, de asemenea, clorură de tionil și diciclohexilcarbodiimidă. Protecția componentelor amino ale grupării carboxi Protecția grupării carboxi în sinteza peptidelor se realizează prin transformarea acesteia într-o grupare ester (vezi secțiunea anterioară, inclusiv operațiunile de izolare și purificare a produselor în fiecare etapă). În prezent, sunt folosite metode mai avansate pentru a sintetiza polipeptide. Protecția legăturilor N în aminele alifatice și aromatice N 2 Et 2 ()N ()Et N 2 Et 2, Et ()N N Legătură amidă ()N NEt N 2 NEt N 3 N Et 1) 2, ; 2) 3 Et 2 /Pd 2, În practica sintetică, grupările amino sunt destul de des protejate prin acilare: 56 SOROS JOURNAL EDUCATIONAL, VOLUME 7, 5, 2001

7 N 2 (CHIMIE Ultima schemă este una dintre metodele de sinteză a sulfanilamidei (streptocid alb), un medicament antimicrobian. 2 N N() N 3 N() 2 N N 2 1) 3, t 2), 2 CONCLUZIE Varietate a tipurilor structurale de grupări protectoare, simplitatea metodelor de introducere sau îndepărtare selectivă a acestora au făcut din metoda de protecție a grupărilor un instrument important pentru sinteza organică fină. Metoda de protejare a grupurilor este utilizată pe scară largă în multe domenii ale chimiei organice moderne, dar valoarea acestei metode poate fi văzută cel mai clar în domeniul sintezei peptidelor. În cazul aminelor aromatice, dezactivarea grupării amino prin acilare nu numai că o protejează de oxidare, dar face și posibilă controlul gradului și selectivității substituției electrofile. Majoritatea reacțiilor de substituție electrofilă în acetanilid au loc în poziția para a inelului benzenic: N() N() 2 3 N 3 2 4, N 4 N() 2 N 2 1) 3 2 2), 2 N 2 2 N 2 REFERINȚE 1 Grupuri protectoare în chimie organică / Ed. J. McOmey. M.: Mir, p. 2. Bochkov A.F., Smith V.A. Sinteză organică. M.: Știință, p. 3. Kocienski P.J. Grupuri de protecție. tuttgart: Thieme, p. 4. Greene T.W. Grupuri protectoare în sinteza organică. N.Y.: John Wiley și alții, p. 5. Tyukavkina N.A., Baukov Yu.I. Chimie bioorganică. M.: Medicină, p. Revizorul articolului G.V. Lisichkin * * * Mihail Vasilievici Livantsov, candidat la științe chimice, profesor asociat al Departamentului de Chimie Organică, Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat din Moscova. Domeniul de interes științific: chimia compușilor siliciului și organofosforici. Autor a peste 160 de publicații și a 38 de invenții. LIVANTSOV M.V. PROTECȚIA GRUPURILOR ÎN SINTEZĂ ORGANICĂ 57

ALCOOLI Grupa functionala - hidroxil O; sufix - ol Clasificare după numărul de grupări hidroxil (atmosferă): 1. Alcooli monohidroxilici (alcanoli). 2. Alcooli dihidroxilici (dioli sau glicoli); 3. Triatomic

PROGRAMUL examenelor de admitere la programul de master în direcția 18.04.01 „Tehnologia chimică” Programul de master „Chimia și tehnologia produselor fine de sinteză organică” 1. Sulfonare. Ţintă

V.N. Lisitsyn Chimia și tehnologia compușilor aromatici: manual Editura: DeLi, 2014. 391 p. ISBN: 978-5-905170-61-4 Sunt descrise principalele metode de sinteză și tehnologia compușilor aromatici

Conf. univ. dr. Egorova V.P. Cursul 26 Cursul 26 Clasificarea cetonelor simetrice Cetona simetrică Cursul 26 Nomenclatura aldehidelor Cursul 26 Nomenclatura cetonelor Cursul 26 Produșii de reacție de ozonoliză

Conf. univ. dr. Egorova V.P. Curs 28 Derivați funcționali ai acizilor carboxilici Derivați funcționali ai acizilor carboxilici R - C = O ONa sare de acid carboxilic R - C = O Cl halogenură de acid

Foxford.Manual Proprietăţile chimice ale compuşilor carbonilici Gradul 11 Proprietăţile chimice ale aldehidelor şi cetonelor Aldehidele sunt compuşi activi din punct de vedere chimic. Reactivitatea lor ridicată se datorează prezenței

Fond de instrumente de evaluare pentru efectuarea certificării intermediare a studenților la disciplina (modulul): B1.V.OD.31 Sinteză organică Informații generale 1. Departamentul de Științe ale Naturii 2. Direcția de pregătire 44/03/05

Compuși organici care conțin azot: amine, nitro derivați, aminoacizi 1 Amine N 2 N 2 - grupa amino 3 N 2 metilamină 3 N 2 3 metiletilamină 3 3 N 2 3 N trimetilamină anilină (fenilamină) Clasificare

11. Aldehide şi cetone 11.1.* Compusul de compoziţie C 6 10 reacţionează cu acid cianhidric, etilenglicol, hidroxilamină şi fenilhidrazina; la reducere dă 3-metilpentanol-2; într-un mediu alcalin

Chimie organică Curs de prelegeri pentru studenții Facultății de Farmacie Baukov Yuri Ivanovici Profesor al Departamentului de Chimie Belavin Ivan Yurievici Profesor al Departamentului de Chimie Institutul Național de Cercetare din Rusia

Cursul 18 Substituția nucleofilă alifatică Errando discimus Învățăm din greșeli Reacții de substituție nucleofilă la un atom de carbon saturat în halogenuri de alchil ca metodă de creare a unei legături carbon-carbon,

16. Compuși heterociclici 16.1. Compusul A poate fi obţinut din furfural după schema dată mai jos: C C 2 C 2 l 2 3 Trebuie să: a) propunem o metodă de sinteza a furfuralului din materii prime disponibile;

1,2-dicarbonil (α-dicarbonil) 1,3-dicarbonil (β-dicarbonil) NOMENCLATURĂ 2-oxopropanal (4E)-4-metilhex-4-en-2,3-dionă 1-fenilpropan-1,2-dionă 2-acetilbenzaldehidă pentan-2,4-dionă acetilacetonă

Grupări protectoare în sinteza organică Necesitatea utilizării grupelor protectoare 1). Nu toate grupele funcționale sunt compatibile într-o moleculă. Diketopiperazina 2). Același reactiv poate interacționa

Conf. univ. dr. Egorova V.P. CURTEA 22 ALCOOLI Clasificare în funcție de numărul de grupe OH Clasificare în funcție de structura radicalului hidrocarburic Nomenclatura alcoolilor În denumirile alcoolilor monohidroxilici, gruparea hidroxil,

Ex. biletul 1 1. Locul chimiei printre alte stiinte ale naturii. Interacțiunea dintre fizică și chimie. Caracteristicile chimiei ca știință. Teorii de bază ale chimiei. Nomenclatura chimică. 2. Motivele diversității organice

ŞTIINŢA NATURII. CHIMIE. CHIMIE ORGANICA. Compuși organici care conțin oxigen Compuși organici care conțin oxigen Compușii organici care conțin oxigen sunt derivați ai hidrocarburilor

Cursul 6 Acizii carboxilici și derivații lor -4 Fiți perseverenți și fermi Scopul nu vă va părăsi. Condensarea esterului Ovidiu. Esterul acetoacetic și utilizarea lui în sinteză. Tautomerism ceto-enol

Sarcini B8 în chimie 1. Metilamina poate interacționa cu 1) propan 2) clormetan 3) oxigen 4) hidroxid de sodiu 5) clorură de potasiu 6) acid sulfuric metilamina este o amină primară. Din cauza nedistribuite

Conf. univ. dr. Egorova V.P. CURTEA 23 ALCOOLI POLHIDRICI Alcooli polihidrici Clasificare după poziţia grupei OH diol vicinal geminal diol Alcooli polihidroxici (polioli) Clasificare după număr

Lista de întrebări pentru evaluare diferențiată Disciplina OP.09 Chimie organică, Specialitatea 33.02.01 „Farmacie”, grupa 251 semestrul 4 1. Enumerați și explicați principalele prevederi ale teoriei chimiei

Prepararea alcoolilor monohidroxilici. 1. Hidratarea alchenelor (metoda industrială). Reacția are loc sub influența unui catalizator de acid fosforic și prin trecerea vaporilor de apă prin: Reacția se desfășoară conform regulii lui Markovnikov,

Curs 14 Chimie organică semestrul de primăvară 2017 Plan de curs: 1. Halogenuri de alchil, alcooli, eteri, amine (continuare): - Reacții de substituție nucleofilă (S N 1, S N 2) - Compararea proprietăților alcoolilor și fenolilor

11. Alcooli saturați monohidrocarburi și polihidrocarburi, fenoli Alcoolii saturati sunt derivați funcționali ai hidrocarburilor saturate, ale căror molecule conțin una sau mai multe grupări hidroxil. De

Cursul 4 Acizii carboxilici și derivații lor -2 Munciți din greu pentru a vă bucura. J.-J. Rousseau Mecanismul tetraedric de interacțiune a nucleofililor cu acizii carboxilici și derivații acestora. Reacția carboxilaților

Cursul 5 Acizii carboxilici și derivații lor -3 Munca ne eliberează de trei mari rele: plictiseala, viciul și nevoia. Voltaire Esters. Metode de preparare: esterificarea acizilor carboxilici (mecanism), acilare

Curs 27 Compuși carbonilici. Reacții cu alcooli și amine Usus magister egregious Experiența este un profesor excelent reacția lui Henri, interacțiunea aldehidelor și cetonelor cu compuși nitro alifatici.

Cerințe pentru nivelul de pregătire al elevilor: Ca urmare a studierii chimiei la un nivel de bază, studentul trebuie să cunoască/înțeleagă cele mai importante concepte chimice: substanță, element chimic, atom, moleculă,

Cursul 8 Amina. Sinteză și proprietăți Dificultăți pe viitor. Virgil Clasificarea, izomeria, nomenclatura aminelor. Metode de preparare: alchilarea amoniacului și aminelor conform Hoffmann, ftalimidă de potasiu (Gabriel), reducerea

Prepararea aminelor. 1. Alchilarea amoniacului (metoda principală), care are loc prin încălzirea unei halogenuri de alchil cu amoniac: Dacă halogenura de alchil este în exces, atunci amina primară poate suferi o reacție de alchilare,

Ministerul Educației și Științei din Federația Rusă Academia de Stat de Tehnologie Chimică Fină din Moscova numită după. M.V. Lomonosov Departamentul de Chimie și Tehnologia compușilor biologic activi numit după. N / A. Preobrajenski

Trimestrul 1 Substanțele organice sunt substanțe care conțin carbon. Ramura chimiei care studiază compușii carbonului se numește chimie organică. Substanțe care au aceeași compoziție și aceeași moleculară

Alcooli R Grupuri funcţionale Funcţionale grup Clasa de substanțe organice Hidroxil Carbonil Carboxil C Alcooli și fenoli Aldehide Cetone C Acizi carboxilici Exemplul 3 C C 2 C 2 3 C C C 3

CONŢINUTUL PROGRAMULUI Secţiunea 1. Element chimic Tema 1. Structura atomilor. Legea periodică și sistemul periodic al elementelor chimice D.I. Mendeleev. Idei moderne despre structura atomilor.

Examen unificat de stat în chimie: întrebări dificile ale chimiei organice Webinar 5. Alcooli, fenoli M.A. Akhmetov, doctor în științe pedagogice, candidat în științe chimice, profesor la Departamentul de Metode de educație în științe naturale

Conf. univ. dr. Egorova V.P. Curs 31 Formule structurale Clasificarea dupa natura radicalului hidrocarburic Sarurile si bazele cuaternare de amoniu Clasificarea aminelor in functie de natura hidrocarburii

Oportunități ale UMK „Chimie” V.V. Eremina pentru dezvoltarea activității cognitive și a abilităților creative ale elevilor folosind exemplul unui manual de clasa a X-a. (nivel avansat) subiecte „Acizi carboxilici. Amine. Aminoacizi.

Subiectul 23. Amine. Aminoacizi și peptide Conținutul subiectului: Amine, clasificarea și nomenclatura lor. Metode de preparare și proprietăți chimice ale aminelor. Anilina, structura sa electronică. Dependența proprietăților de bază

BILETE PENTRU CLASELE DE CHIMIE 10-11. BILETUL 1 1. Legea periodică și sistemul periodic al elementelor chimice D.I. Mendeleev bazat pe idei despre structura atomilor. Semnificaţia legii periodice pentru

Nomenclatură Izomerie Proprietăți Preparare Proteine Aminoacizi Compuși organici bifuncționali, care includ grupe carboxil COOH și grupe amino -NH 2. Formula generală a aminoacizilor saturați

Opțiunea 1 1. Se obține izopropanol din corespunzătoare: a) alchenă, b) derivat de halogen, c) cetonă. 2. Scrieți reacțiile izopropanolului cu următorii reactivi: a) K, b), 140 0, c) PCl 5. 3. Se obține fenol

Întrebări pentru pregătirea examenelor Fundamente teoretice ale chimiei organice și organoelementelor: 1. Teoria structurii chimice A.M. Butlerov. sp 3, sp 2, sp hibridizarea unui atom de carbon. Tipuri de substanțe chimice

Gradul 11 Opțiunea 2 Sarcina 1 Acid sulfuric concentrat a fost adăugat la clorură de potasiu cristalină, în urma căreia s-a format o sare acidă și s-a eliberat un gaz. Gazul rezultat a reacţionat cu pulbere

11. Compuși organici care conțin azot 11.1. Compuși nitro. Amine Substanțele organice care conțin azot sunt foarte importante în economia națională. Azotul poate intra în compuși organici sub formă de grupare nitro

V.3. Adăugarea nucleofilă la legături multiple 1 orbital nucleofil cu o singură pereche de electroni LUMO π LUMO π HOMO π HOMO π C=C interacțiunea de legătură este egală cu interacțiunea antilegătura C= legătura

10. Amine, compuși azoici, săruri de diazoniu 10.1. Aranjați compușii pe rând în ordinea bazicității crescătoare: a) amoniac; b) metilamină; c) dimetilamină; d) acetanilid; e) anilina; f) para-nitroanilină; g) meta-aminoanisol;

Conf. univ. dr. Egorova V.P. Curs 21 COMPUȘI ORGANOMETALICI Compuși organometalici Structura legăturii metal-carbon Compuși organometalici Compuși organici în moleculele cărora

Curs 23 Grupuri protectoare Pg Nu-mi place să dormi pentru a te sărăci; ține ochii deschiși și te vei sătura cu pâine. Grupuri de protecție a Bibliei. Concepte de bază. Principalele tipuri de protejate

CHIMIE ORGANICĂ TEMA 4. COMPUȘI CU OXIGEN 4.3. ACIZI CARBOXILICI ȘI DERIVAȚI LOR 4.3.2. DERIVAȚI AI ACIDILOR CARBOXILICI Derivații funcționali ai acizilor carboxilici conțin un

AMINOACIZI. PEPTIDE. PROTEINE Aminoacizii sunt acizi carboxilici în care unul sau mai mulți atomi de hidrogen sunt înlocuiți cu grupări amino în radicalul hidrocarbură. În funcţie de poziţia relativă

Reacții redox în chimia organică Autor-compilator: Raevskaya M.V. Starea de oxidare Starea de oxidare corespunde sarcinii care ar apărea pe un atom al unui element dat dintr-o substanță chimică

CHIMIE ORGANICĂ TEMA 2. PRINCIPALE CLASE DE COMPUȘI ORGANICI 3. DERIVAȚI HALOGENI AI HIDROCARBURILOR DERIVAȚI HALOGENI AI HIDROCARBURILOR Aceștia sunt compuși organici formați prin înlocuirea atomilor de hidrogen

Ministerul Educației și Științei al Federației Ruse BUGET DE STAT FEDERAL INSTITUȚIA DE ÎNVĂȚĂMÂNTUL SUPERIOR „UNIVERSITATEA NAȚIONALĂ DE CERCETARE DE STAT SARATOV”

REACȚII DENUMITE 1. Reacția lui Wagner E.E. Oxidarea alchenelor în cis - α - glicoli prin acţiunea unei soluţii diluate de permanganat de potasiu în mediu alcalin (hidroxilare): 3 - = - 3 KMn 4 2 - buten Na ap.

Secțiunile I și II 1. Clasificarea, nomenclatura compușilor organici. Teoria structurii compușilor organici A.M. Butlerov. Tipuri de legături în compușii organici. 2. Alcani. Serii omoloage de alcani.

Chimie și viață Rezolvarea problemei 1 (A.V. Bacheva) 1. Pe baza faptului că glucoza este o aldohexoză, pentru a reprezenta N-acetil-d-glucozamină în proiecția Fischer, trebuie să desenați grupa aldehidă deasupra, apoi

ÓÄÊ 373.167.1:54 ÁÁÊ 24ÿ7 Ì 55 Ì 55 Måkîkova O. O. ÅÃÝ. Cuvinte cheie: sinonime oficiale / O.V. Makova. M. : ßóçà-ïråsñ, 2013. 352 p. (cuvinte în engleză). ISBN 978-5-99550-658-4

12. Compuși carbonilici. Acizi carboxilici. Carbohidrați. Compuși carbonilici Compușii carbonilici includ aldehide și cetone, ale căror molecule conțin o grupare carbonil

14. Compuși nitro 14.1.* Compusul (C 3 7 2) reacționează cu un 2 într-un mediu acid pentru a forma un compus insolubil în soluții apoase de alcalii. Compusul A se dizolvă în soluţie apoasă a şi se adaugă

MINISTERUL EDUCAȚIEI ȘI ȘTIINȚEI AL FEDERAȚIEI RUSĂ Bugetul federal de stat Instituția de învățământ de învățământ profesional superior „Universitatea de Stat Kemerovo” Chimie

Programul cursului de curs „Chimie generală” pentru studenții Facultății de Fizică a Universității de Stat din Moscova (semestrul II, 15 prelegeri) CONȚINUTUL PRELEȚIILOR Secțiunea I. Concepte de bază și legile chimiei 1. Concepte de bază ale chimiei 1.

Examenul Unificat de Stat în Chimie: hidroliză Molchanova Galina Nikolaevna Ph.D. profesor de chimie Instituția de învățământ municipală Școala Gimnazială Koterevskaya 1 sarcini în lucru Elemente de conținut testate Nivelul de dificultate al sarcinii Max. punctul 8 Substanțe chimice caracteristice

COMPUȘI CU AZOT (AMINE) Aminele sunt derivați de amoniac obținuți prin înlocuirea atomilor de hidrogen cu radicali de hidrocarburi. In functie de numarul de radicali, primari (R NH 2), secundari

DERIVAȚI MONOHALOGENI I. Derivați monohalogeni, halogenuri de alchil. Clasificare: în funcție de tipul de atom de carbon al halogenului. 1-bromobutan, n primară bromură de C3-C2-C2-C2-n-butil (ca o hidrocarbură

Sarcinile rundei a doua teoretice CHIMIE ȘI VIAȚA Sarcina 1 Peptide: sinteza și determinarea secvenței de aminoacizi. „Proteinele sunt componentele cheie ale tuturor organismelor vii, dacă vrem să înțelegem și să învățăm